论文部分内容阅读
溴代阻燃剂(brominated flame retardants,BFRs)对环境生态系统和人体健康造成的污染与危害受到了人们的广泛关注。近年来,随着人们对BFRs生产和使用的限制,有机磷酸酯(organophosphate esters,OPEs)作为BFRs的替代品被大量地添加到商品中。山东省潍坊市作为国内重要的BFRs生产基地,其对BFRs大量的生产和使用使其在近几十年来受到了严重的环境污染。因此,本研究采集了山东省潍坊市普通居民混合血清样品,并分析检测了样品中 8 种多溴联苯醚(polybrominated diphenyl ethers,PBDEs)同族体、7 种新型溴代阻燃剂(novel brominated flame retardants,NBFRs)、2 种得克隆(dechlorane plus,DPs)异构体及6种OPEs的浓度水平及其分布特征。OPEs是混合血清样品中首要的污染物,且6种OPEs在所有样品中均有检出。2014年及2015年山东省潍坊市普通人群混合血样中∑6OPEs的平均浓度分别为733±620ng/glipid和709±154ng/glipid,其中磷酸三(二氯乙基)酯(tris(2-chloroethyl)phosphate,TCEP)和磷酸三丁酯(tributyl phosphate,TNBP)为人血清中主要的OPEs污染物,分别占∑6OPEs总浓度的82%和11%。2014年及2015年混合血清样品中∑8PBDEs的平均浓度分别为 41 ± 15 ng/g lipid 和 32±36 ng/g lipid,其中 BDE-209 是首要的 PBDE同族体。本研究所测定的7种NBFRs中,仅五溴苯(pentabromobenzene,PBBz)、五溴甲苯(pentabromotoluene,PBT)和六溴苯(hexabromobenzene,HBB)有检出。2014年及2015年混合血清样品中∑3NBFRs的平均浓度分别为 2.2±0.28 ng/g lipid 和 3.5±0.72 ng/g lipid,∑2DPs 的平均浓度分别为2.1 ±0.61 ng/g lipid 和 3.1 ±0.97 ng/g lipid。同时,本研究探讨了上述污染物在人体血清中的浓度水平随时间的变化趋势。混合血清中∑6OPEs浓度在2011-2015年间略有增加,其中TCEP的平均浓度增加了 13%,而其他5种非氯代OPEs浓度水平则下降了 5-61%。血清中BDE-209的浓度水平在2007-2015年间显著下降,这可能与BDE-209在人体内的快速代谢以及国内对BDE-209生产使用的减少有关;同时,血清中∑7PBDEs(BDE-209除外)的浓度在2007-2011年间显著下降,但随后在2011-2015年间其下降趋势并不显著。血清中PBBz、PBT和DPs的浓度水平在2011-2015年间相对稳定,说明近些年来山东省潍坊市普通人群正持续、稳定地暴露于这些污染物的污染之中。除人体血清样品之外,本研究采集并分析了山东省潍坊市饮用水样品中∑6OPEs的浓度水平。山东省潍坊市自来水中∑6OPEs平均浓度为215±30 ng/L,TCEP为自来水中主要的OPEs污染物,占∑6OPEs总浓度的95%。本研究发现,山东省潍坊市人血清中∑ 6OPEs与自来水中∑ 6OPEs有相似的组成,且二者已达到统计学上的显著性相关(r=0.829,p=0.042),这可能意味着饮用水中的OPEs对人体血清中OPEs的浓度水平有重要的贡献。此外,本文估算了山东省潍坊市普通人群通过饮用水摄取OPEs的暴露量,发现其摄入OPEs的总剂量在2.9-11 ng/(kg bw · d)之间,且儿童摄入OPEs的暴露量是成人的2-5倍,因此具有更高的暴露风险。本研究中山东省潍坊市普通人群通过饮用自来水摄入OPEs的剂量远低于基于人体健康考虑下的参考剂量(reference doses,RfDs),说明人体通过饮用自来水摄入的OPEs远不足以对人体健康造成威胁,但考虑到人体可以通过食品、呼吸、室内灰尘摄食及皮肤接触等方式摄入OPEs,同时考虑到人体对于其他OPEs的暴露以及各污染物之间可能存在的协同作用,我们仍需持续关注人体对OPEs的暴露情况。