本文以1,4-bpeb分子和1,3-H2pda分子为研究对象,利用晶体工程的理论和方法,研究了 1,4-bpeb在不同结构中的荧光性质和[2+2]光加成反应性质以及1,3-H2pda在配位聚合物中选择性[2+2]光加成反应。全文分为三部分:第一部分将1,4-bpeb分子与7个不同结构和强度的酸性分子作用得到了 7个共晶化合物,并且它们有从蓝到红变化多彩的和强的荧光发射,而1,4-bpeb或1,4-bpeb2+在溶液中只有蓝色或橙红色荧光发射。通过分析各个共晶化合物的结构,发现1,4-bpeb或1,4-bpeb2+之间的π-π堆积距离是影响荧光发射波长的关键因素,并且它们具有线性关系,斜率为-3719nm/nm。另外,7个共晶化合物的量子产率在0.47-0.69范围内,荧光寿命都在纳秒级别,有作为发光材料的潜能。与不同客体分子形成共晶化合物后,荧光发射波长可调。第二部分以1,3-H2pda作为有机配体与第一过渡系金属Mn、Co、Ni等形成了四个配位聚合物。其中一个Mn的配合物中,1,3-H2pda两个羧基都脱去质子参与配位,而另外三个只脱去一个质子。光照结果显示,配体配位端无法发生[2+2]光加成反应;非配位端容易发生[2+2]光加成反应,得到头对头式的二聚产物。结构分析表征结果证实提取和纯化得到的二聚体产物是它15个立体异构体中的一对手性对应立体异构体。结合晶体工程中不同的相互作用来调节固相[2+2]光加成反应可以高选择性地得到带有四元环的专一立体构型化合物。第三部分用1,4-bpeb与间氯苯甲酸、对硝基苯甲酸、5-甲基间苯二甲酸形成三个共晶化合物,都可以发生[2+2]光加成多聚反应。光照过程中,三个共晶化合物都经历单晶到单晶或多晶的转化过程,荧光光谱的变化存在明显差异。间氯苯甲酸和5-甲基间苯二甲酸光照后发生荧光蓝移并增强的现象,而对硝基苯甲酸发生荧光猝灭现象。产生两种不同现象的可能原因:前者存在两头反应的分子会不断挤压中间没有发生反应的bpeb分子的情况,从而限制了它的热振动,导致荧光增强,bpeb分子π-π堆积的破坏导致荧光蓝移;后者光照后结构的变化使硝基靠近了荧光中心,从而导致荧光的猝灭。固相[2+2]光加成反应不仅能在固相中合成多聚物,而且还能改变、增强或猝灭荧光发射。