水滑石基双网络纳米复合水凝胶的制备与性能研究

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纳米复合水凝胶因其优异的力学性能,近年来受到人们的广泛关注。目前已报道的纳米复合水凝胶往往采用一步原位聚合法来制备,且纳米材料与聚合物链之间以弱的范德华力和氢键相互作用为主,导致水凝胶在长期使用过程中交联点易破坏、循环稳定性差等问题。因此,在本文中我们以三羟甲基氨基甲烷共价修饰的水滑石(Tris-LDHs)作为纳米材料,引入氧化葡聚糖与Tris-LDHs间形成席夫碱共价键,构建水凝胶第一网络;利用水滑石与2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸之间的静电作用、与丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺之间的氢键相互作用,构建水凝胶第二网络;制备了一类新型的水滑石“双网络”纳米复合水凝胶体系,并系统研究了其机械性能及其在可控药物释放方面的应用。论文具体内容如下:1.利用Tris-LDHs上氨基的可修饰性,通过席夫碱反应引入含醛基的氧化葡聚糖,通过13C NMR,XPS,FT-IR等对所得产物进行了表征。将上述产物作为水凝胶第一网络,加入丙烯酰胺和2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸钠原位聚合,制备水凝胶第二网络。通过调节单体丙烯酰胺和2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸钠的比例,以及氧化葡聚糖的用量,系统研究了聚合物单体和氧化葡聚糖对于水凝胶形貌、溶胀和机械性能的影响。研究结果表明,加入氧化葡聚糖和2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸钠后,水凝胶的机械性能和溶胀率均有了很大程度的改善,展现出断裂应变3000%、压缩应力10.81 MPa和溶胀率1140倍的优异性能。通过偏光测试表明,水凝胶在拉伸的过程中存在着各向异性,水滑石纳米片沿拉伸方向有序排列,为其在组织工程方面的应用奠定了良好的基础。2.在上述工作基础之上,我们通过引入热响应单体N-异丙基丙烯酰胺,制备了一类新型水滑石基温敏水凝胶,并对其形貌、结构、响应性能、机械性能和药物释放进行了一系列表征测试。研究表明,氧化葡聚糖和2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸钠的加入显著影响聚N-异丙基丙烯酰胺的LCST,并且能够明显缩短其响应时间。在生理条件下对阴离子药物萘普生、中性药物环丙沙星、阳离子亚甲蓝进行负载释放,发现氧化葡聚糖和2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸钠的加入能够提高药物负载量,缩短释放时间,增高释放率至80%以上。通过调节氧化葡聚糖和2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸的含量,对药物释放达到了可控的目标,解决了目前水凝胶作为药物载体不可控的难题。
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