近年来,有机高价碘化学的研究引起了化学家们的广泛关注并得到了快速发展。有机高价碘试剂作为有机合成的氧化剂或催化剂,不仅广泛应用于各类氧化反应中,还广泛应用于碳-碳键、碳-杂键及杂-杂键的形成,碳-氢键的活化、裂解及重排等反应中。与传统的金属氧化剂相比,高价碘试剂具有反应活性高、无毒安全及经济廉价等优点,符合现代化学的发展趋势。其中,三价碘试剂作为一类有效的合成试剂,可促进多类转化反应发生,因此在药物及中间体的制备和天然产物的全合成中得到了非常广泛的应用。本论文围绕三价碘试剂促进的氧化偶联反应这一中心,在芳基胺的氧化偶联、酚的不对称氧化偶联及氧化偶联反应在吗啡前体合成中的应用等三方面开展了若干研究。本论文主要分为以下四部分：第一部分：通过系统地查阅有关三价碘试剂的文献,我们对三价碘试剂促进的氧化偶联反应机理、研究现状等进行了归纳总结,并计划以此为中心拓展其在有机反应中的新应用。第二部分：立足于现有的已知三价碘试剂,研究了其在促进芳基胺氧化偶联反应中的新应用。系统地考察了不同的三价碘试剂、溶剂种类、反应温度等因素对上述反应的影响。研究表明,某些有机三价碘试剂,特别是三氟醋酸碘苯(PIFA)能够有效促进上述反应,具有反应条件温和、后处理简单、产率理想等优点。另外,我们还对芳基胺和酚的竞争氧化反应进行了研究和探讨。第三部分：我们对氧化偶联的应用进行了拓展,设计并合成了三类结构较为新颖的手性碘试剂和一系列酚类底物,对手性碘试剂参与的不对称氧化偶联体系进行了初步研究。分别探索了以手性芳基碘(Ⅰ)为催化剂的不对称催化氧化和手性三价碘试剂(Ⅲ)促进的不对称计量氧化两类反应,得出了一些有用的结论。另外,我们还对三价碘试剂促进的苯乙烯类化合物苯基1,2迁移反应进行了初步研究和探讨。第四部分：结合以上的研究工作,我们设计了吗啡的反合成分析,围绕C13季碳的构建,尝试将三价碘试剂促进的氧化偶联反应应用到吗啡关键前体的合成中。我们对氧化偶联反应的酚类底物进行了修饰和改进,考察了多种反应条件,为三价碘试剂的合成应用提供了有益的初步尝试。