【摘 要】
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由环氧烷烃与二氧化碳交替共聚合制备降解性聚碳酸酯是一类重要的绿色聚合反应,经过长期努力,在聚合反应机理、催化剂活性以及聚合产物立体调控等方面均取得重要进展。聚合物
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由环氧烷烃与二氧化碳交替共聚合制备降解性聚碳酸酯是一类重要的绿色聚合反应,经过长期努力,在聚合反应机理、催化剂活性以及聚合产物立体调控等方面均取得重要进展。聚合物的立构规整性对其机械性能和生物降解性能都有较大影响。因此,如何控制聚合物微结构是立体选择性催化聚合领域的研究难点。最近,本课题组报道了一种基于联苯桥连的双金属钴配合物的催化体系,可以高活性、高立体选择性催化环氧环戊烷与二氧化碳的不对称交替共聚,制备出具有全同结构的聚碳酸酯。然而由于该类型CO2共聚物的13C NMR谱在羰基碳裂分相对复杂,因此,研究其微观结构对于理解反应机理以及设计更优秀的催化体系至关重要。本文以(R,R)/(S,S)-环戊二醇为原料,合成出全同和间同结构的聚碳酸环戊烯酯的模型化合物。通过对模型化合物的分析,完成了聚碳酸环戊烯酯13C NMR的羰基和次甲基的归属。发现聚碳酸环戊烯酯的全同区域的羰基出峰位置为153.57 ppm,次甲基出峰位置为82.39 ppm,间同结构聚合物的羰基出峰位置为153.50 ppm,次甲基出峰位置为82.26 ppm。通过对聚碳酸环戊烯酯的1H NMR的研究,结合氢-氢相关核磁以及同核去偶核磁谱的分析,明确了该共聚物的氢原子化学位移的归属,并深入探究不同化学环境的氢原子之间的偶合作用。
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