【摘 要】
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随着绿色化学发展要求,发展均相催化剂的负载与循环使用引起人们广泛关注。我们首次合成了自负载非均相Oxime-Palladacycle催化剂,用自负载催化剂催化对溴苯乙酮与苯硼酸的Suzu
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随着绿色化学发展要求,发展均相催化剂的负载与循环使用引起人们广泛关注。我们首次合成了自负载非均相Oxime-Palladacycle催化剂,用自负载催化剂催化对溴苯乙酮与苯硼酸的Suzuki偶联反应,其催化活性与相应未负载催化剂活性相当。在最佳反应条件下,自负载催化剂对活化溴代芳烃或未活化溴代芳烃与苯硼酸偶联都能得到比较好的收率,在对氯代芳烃与苯硼酸的Suzuki偶联反应中,各种活化氯代芳烃都能顺利进行偶联。该自负载催化剂在催化对硝基氯苯与苯硼酸偶联反应进行循环使用实验中,连续3次循环使用后,其催化活性略有降低。
近年来,含有硫脲有机小分子催化剂得到了极大发展,硫脲通过双氢键活化亲电试剂,已经在多种不对称催化反应里得到证实。我们设计合成一种新型双功能硫脲冠醚催化剂,这些双功能硫脲冠醚催化剂在硝基烯烃与丙二酸二乙酯的Michael加成反应中,表现出重要的不对称诱导作用(63-95%ee)。仅手性冠醚在催化硝基烯烃与丙二酸二乙酯的Michael加成反应中,不能产生不对称诱导。因此,对于双功能硫脲冠醚催化剂而言,手性冠醚与硫脲协同活化作用是产生手性诱导的根源。
在有机合成反应中,nitro-Mannich反应是形成碳-碳键的重要反应之一,近年来,有机小分子催化的nitro-Mannich反应研究引起人们极大研究兴趣。然而,作为亲核试剂的硝基化合物,研究比较多的是硝基烷烃和硝基乙酸酯。最近我们设计合成一类双功能仲胺硫脲催化剂,催化N-Boc亚胺与α-硝基丙酸乙酯不对称nitro-Mannich反应中,获得了比较好的非对映选择性(up to5.4/1 dr)和对映选择性(up to99%ee)。
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