【摘 要】
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本文研究在氢氧化铯催化下,二芳基二硒醚和炔烃的反应。发现在较低温度下(-10.0℃),空气做氧化剂,二芳基二硒醚中的硒原子全部参加反应,形成几乎定量的炔硒醚;而在室温,氮气保护下,高
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本文研究在氢氧化铯催化下,二芳基二硒醚和炔烃的反应。发现在较低温度下(-10.0℃),空气做氧化剂,二芳基二硒醚中的硒原子全部参加反应,形成几乎定量的炔硒醚;而在室温,氮气保护下,高立体选择性地合成(Z)-1,2-二芳硒基烯烃。 而三甲硅基乙炔是一类有异于烷(芳)基端炔的炔类化合物,其炔氢和三甲硅基都能与碱作用。本文研究在氢氧化铯催化下,三甲硅基乙炔与二芳基二硒醚的反应。实验表明反应溶剂、温度及有无氧气的参与对反应产物有很大的影响。以THF为溶剂,在-20℃空气氛围中,硒原子全部参加反应,主要产物为1,2-二苯硒基乙炔;但室温下的主要产物为三苯硒基烯。以DMF作溶剂,在室温下、氮气氛围中反应,则得到唯一的(Z)-1,2-二苯硒基烯。 对以上这些反应的机理进行讨论,所有化合物的结构通过1HNMR,13CNMR和MS表征。上述研究开辟了C—Se形成的绿色化学反应,为炔硒醚和烯硒醚两类有机硒试剂的合成提供新途径。 分子梭是当前有机化学的前沿研究领域,而基于络合进行调控的离子型分子梭及内盐式分子梭还未见报道。本文设计了两种新型的分子梭:一种是在其哑铃型组分上引入了2,2′-联吡啶结构单元,使其有可能通过如络合金属离子的方法来控制分子梭的运动;另一种是内盐式分子梭。合成了组装第一种分子梭的哑铃型化合物及组装第二种分子梭的基本砌块3-芳氧基-1,2-环氧丙烷。对合成方法进行了讨论,对各类中间体的性质进行研究。所有化合物的结构通过1HNMR、13CNMR表征。
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