新型柔性多吡啶胺类配位聚合物材料的分子建构与性质研究

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本论文设计合成了四种柔性胺类联吡啶配体,采用自组装和水热法,与Ag(I),Cd(II)等多种过渡金属离子反应制备出16个具有零维大环,一维链状,二维层状和三维网状的金属配合物。利用X-射线衍射法测定了配合物的晶体结构,且对部分配合物进行了元素分析、IR、荧光等性质研究。结果表明:配体L1-L4中间隔基的柔性对配合物结构有重要影响,如配体L1-L4既可以采取顺式构型与金属离子形成零维的配合物(配合物5, 7, 16),又可以采取反式构型与金属离子形成高维的配位聚合物(配合物1-4, 6, 8-12)。金属Ag或Zn离子的四面体构型易于形成具有螺旋结构的配位聚合物,如配合物2, 3, 6的一维螺旋链结构,及包含螺旋链结构的二维、三维配位聚合物1, 4, 14。中性辅助配体PPh3的引入可以使高维配合物结构的维数降低,如配体L1与Ag形成的三维配位聚合物1降低为一维配位聚合物2。此外,无机抗衡阴离子的选择对配合物的最终结构也有重要的影响。
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