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a-蒎烯、β-蒎烯、苧烯、柠檬醛等是几种重要的单萜类化合物,主要存在于马尾松松节油、山苍子油、柠檬油、马鞭草油等精油中。利用它们可以合成马鞭草烯酮、桃金娘烯醛、桃金娘烯醇、香芹醇、香芹酮、香叶酸等一些香料和医药中间体。本文对这四种单萜化合物的光敏氧化反应进行了研究,并对其光敏氧化反应机理进行了探讨。重点考察了反应时间,溶剂,敏化剂,催化剂,温度等对这四种单萜化合物光敏氧化反应的影响规律,并从分子结构考虑,运用密度泛涵理论(DFT),对其反应机理和产物的选择性上进行了解释,得到了合理的结果。 1.a-蒎烯的光敏氧化反应 在a-蒎烯的光敏氧化反应中发现,随着时间的延长,a-蒎烯的转化率逐渐升高。当以虎红为敏化剂,甲醇作溶剂,用2,6-二甲基吡啶和乙酐作复合催化剂时,在303K反应38小时后,原料的转化率高达97.67%,主产物马鞭草烯酮的选择性高达41.89%。当选用DMF为溶剂,且不加催化剂的条件下,在温度为303K反应时,原料的转化率高达98.50%,主产物马鞭草烯酮的选择性高达51.00%。 2.β-蒎烯的光敏氧化反应 在β-蒎烯的光敏氧化反应中,在用虎红作敏化剂,甲醇作溶剂,2,6-二甲基吡啶和乙酐作复合催化剂的条件下,在303K反应47小时后,原料的转化率高达92.45%,主产物桃金娘烯醛的选择性高达73.92%。当选用DMF为溶剂,且不加催化剂,在温度为303K反应时,原料的转化率高达98.80%,主产物桃金娘烯醛的选择性高达85.16%。 3.苧烯的光敏氧化反应 在苧烯的光敏氧化反应中,当以虎红为敏化剂,甲醇作溶剂,用2,6-二甲基吡啶和乙酐作复合催化剂时,在295K反应70小时后,原料的转化率为32.67%,主产物2,8-对孟二烯-1-醇的选择性仅为