棕榈硬脂的一步法烷氧基化反应研究

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天然油脂是全世界关注的绿色可再生性资源,除了供人类食用外,大批油脂都被作为化工原料利用,广泛地应用于各个不同的工业领域,如医药、食品、涂料、工业表面活性剂等。本文主要研究在Al-Mg基复合物为基础的催化剂催化条件下,完成棕榈硬脂的一步法烷氧基化反应。通过催化剂的筛选及工艺条件的探索,对棕榈硬脂的一步法烷氧基化反应进行研究;并通过化学法、物理混合法及生物酶法三种方法对棕榈硬脂进行改性,以此达到降低棕榈硬脂熔点的目的。通过实验得出如下结论:(1)在棕榈硬脂的乙氧基化反应中,制备了5类催化剂,筛选出Al/Mg复合物[Al/(Al+Mg)=0.60]在反应中最高催化活性可以达到0.252 g EO/g Cat/min。通过FT-IR及ESI-MS分析,证明棕榈硬脂在催化剂作用下可以和EO发生打开酯键的乙氧基化反应;并对产物进行皂化值及乳化性能测试来进一步证明乙氧基化反应的发生。对反应过程进行研究,选择160-170 oC作为棕榈硬脂乙氧基化较佳的反应温度;发现加入稀释剂石油醚(沸程90-120 oC),可以显著提高反应活性;而体系初压增大,会使反应催化活性下降。(2)针对丙氧基化反应设计的几类催化剂中,筛选出[Al/(Al+Mg)=0.50]复合物在棕榈硬脂丙氧基化反应中最高催化活性可以达到0.144 g PO/g Cat/min。通过FT-IR、ESI-MS分析以及皂化值及乳化性能测试,证明棕榈硬脂在催化剂作用下可以和PO发生打开酯键的丙氧基化反应。对反应的工艺条件进行研究,选择160-165 oC及0.3 MPa-0.4 Mpa作为较佳的反应温度和适宜的反应压力;并确定较优的催化剂用量为m (Cat)∶m (棕榈硬脂) = 0.01∶1。反应中发现原料的摩尔配比n(PO)∶n(palm stearin)从0.5增加到2.0的过程中,反应活性逐渐降低,这从一个侧面证明棕榈硬脂的丙氧基化反应是一个逐级加成的反应。(3)通过化学改性法、物理混合改性法及生物酶改性法等方法改性过的棕榈硬脂熔点都有所降低。在化学法中,发现当环氧乙烷与棕榈硬脂的摩尔比为6.0时,乙氧基化产物的熔点低至19.8 oC;当环氧丙烷与棕榈硬脂摩尔比值为3.0时,丙氧基化产物的熔点降为39.5 oC。在物理混合法的探索中,得出在乙醚与棕榈硬脂质量比1∶1的条件下,混合样品熔点最低降为31.0 oC,但混入大量低沸点杂质将带来分离纯化的困难。介于时间有限,对生物酶法只做初步试验,发现四种生物脂肪酶与棕榈硬脂作用后,并没有达到明显降低棕榈硬脂熔点的目的。
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