硫属Ⅰ-Ⅲ-Ⅵ2族半导体纳米晶的制备及其光学性质的研究

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近年来,硫属Ⅰ-Ⅲ-Ⅵ2族半导体纳米材料由于在光、电等方面表现出了新颖且优异的性质,得到了越来越广泛及深入的关注和研究。设计和发展更为简单、绿色且普适的胶体化学合成体系去制备具有不同物相结构、不同尺寸形貌的高质量硫属Ⅰ-Ⅲ-Ⅵ2族半导体纳米晶,对于进一步开发此类材料的研究体系进而拓展其应用领域具有非常重要的理论与实际意义。我们通过相对简单的胶体化学合成路线,制备得到了单分散且具有“金字塔型”形貌的黄铜矿型Cu In Se2纳米晶。通过改变油胺(OAm)-Se前驱体的注入温度,可以把粒子的形貌调控为切角八面体型。此外,我们分析了导致形貌演变的机制:前驱体的注入温度会影响晶核的成核数量,晶核的数量不同,体系中OAm对于晶核各个晶面的作用程度也就不同,从而进一步影响其在各个方向上的生长速率,导致不同形貌Cu In Se2纳米晶的形成。此外,当我们以硬脂酸铜作为前驱体时,还得到了具有球形形貌的Cu In Se2纳米晶,并通过增加体系中OAm的浓度,使粒子的形貌由球形转变为椭球形。总之,高质量、单分散、尺寸均一且形貌可控的Cu In Se2纳米晶的制备,为其进一步在太阳能电池、生物荧光标记、高色发光二极管等方面的应用研究奠定了基础。同样在油相体系下,我们以III族元素的硬脂酸盐为前驱体,设计了一个普适的胶体化学合成法,成功制备出多种具有亚稳相结构的银属Ⅰ-Ⅲ-Ⅵ2纳米晶,包括Ag Ga S2、Ag In S2及Ag In Se2。在反应过程中,不同的III族元素的硬脂酸盐在有机溶剂中均表现良好的溶解性及稳定性,能够迅速、高效、普遍的参与到纳米晶的合成中。所得到的银属Ⅰ-Ⅲ-Ⅵ2族纳米晶均具有正交相结构,并表现出了良好的油溶性、单分散性、高结晶性及相对均一的形貌尺寸。此外,所制备的纳米晶的紫外可见吸收光谱都出现了明显的蓝移现象,表现出了量子尺寸效应。我们所设计的这一胶体合成法在制备银属Ⅰ-Ⅲ-Ⅵ2纳米晶的正交相结构上表现出了普适性,为此类纳米晶的制备提供了新方法和新技术,进而为研究这类材料的新性质及在各个领域的实际应用奠定了基础。
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