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邻苯基苯酚是~种应用广泛的精细化工产品,可用于制备杀菌防腐剂、表面活性剂、染料中间体、塑料热稳定剂和阻燃剂等。以环己酮为原料先经缩合脱水得环己酮二聚体(Dimer),Dimer再脱氢生产邻苯基苯酚的工艺过程是一条过程简单、经济合理的路线,国外已经实现工业化,但我国还没有大型工业化装置。本文研究了以环己酮为原料生产OPP的工艺,重点研究了Dimer脱氢催化剂的制备方法和添加金属钾盐对其性能的影响。
首先,本文系统地研究了以硫酸、氧化铝等多种酸性催化剂催化环己酮缩合脱水反应。实验结果表明:以Al<,2>O<,3>作为缩合反应的催化剂不但具有较高的活性和选择性而且具有催化剂易分离,产品精制过程简单的优点。环己酮的转化率可达74%,二聚体的选择性为87%。
以γ-Al<,2>O<,3>为载体,氯铂酸为前驱体,通过等体积浸渍法制备Pt/γ-Al<,2>O<,3>脱氢催化剂,并添加钾盐助剂进行改性。重点研究了载体γ-Al<,2>O<,3>的性能,载铂量、助剂种类与添加量和催化剂制备条件等因素对催化剂催化性能的影响。研究结果表明:载体γ-Al<,2>O<,3>的杂质含量对催化剂的性能具有较大的影响,其SiO<,2>的含量应低于0.3%,Fe<,2>O<,3>的含量应低于0.1%,以360℃为焙烧温度,载铂量以0.5%(载体质量为基准)为宜。在催化剂上K含量相同的情况下以K<,2>SO<,4>为助剂的催化剂OPP收率最高,可达93%。采用XRD、NH<,3>-TPD和CO<,2>-TPD程序升温脱附法对催化剂表面性质进行研究表明,以K<,2>SO<,4>作助剂的催化剂的对产物OPP高选择性和稳定性主要与其较低的表面酸量有关。在T=355℃,LHSV=0.2 h<-1>,H<,2>=40ml/min条件下反应达最佳效果,且在此条件下连续运转240h,Dimer的转化率和OPP收率未发生显著的变化,OPP的平均收率可达92%,催化剂稳定性良好。