以原位点聚合硅胶为修饰基质的分子印迹材料的合成及应用研究

来源 :兰州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:niuniu04
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近年来,分子印迹技术在合成具有分子识别性能复合材料方面的研究取得很大的进展,这种方法所制备的材料被称为分子印迹聚合物(MIPs)。IPs具有一些显著的特性,例如:材料物理化学性质稳定性、经济实惠、制备过程简便等。经典的MIPs主要是通过聚合反应制备的,索氏提取将模板分子移除后形成记忆空穴,这种空穴具有对模板分子的尺寸记忆效应、形貌记忆效应并可以通过残存的功能基团进行取向记忆。MIPs独特的选择能力和对模板分子的富集能力,使其经常在样品前处理过程中被用为吸附剂,作为前处理手段对复杂样品提纯和富集,提高了对待测组分的分析检测灵敏度。虽然传统方法(例如:本体聚合、分散聚合、沉淀聚合、多步溶胀聚合等)制备的MIPs对模板分子具有优越的亲和力和特异性识别能力,但是它们普遍存在一些缺陷,例如:难以将模板分子移除干净、识别位点利用率低、传质速度慢等。因此如何设计新的制备MIPs的方法成为了目前研究的热点问题。原位点聚合具有聚合条件简单、基质被覆盖面积广、聚合层厚度可控等特优点,本工作以原位点聚合硅胶作为修饰基质制备了性能更加优越的MIPs。本论文主要从以下方面进行了创新性的研究:探索出了一种新的分子印迹材料的制备方法,成功制备了具有优越的特异性吸附能力的中空MIPs和多壁碳纳米管MIPs。所制备的中空MIPs颗粒大小分布均匀,对模板分子有很强的特异性吸附能力,作为固相萃取吸附剂时可以很好的富集苏丹I。制备的多壁碳纳米管MIPs,保留了多壁碳纳米管易分散的特点,硅胶层的存在有效地弥补了强酸处理对多壁碳纳米管造成的破坏,同时解决了直接在多壁碳纳米管表面嫁接印迹层所存在的模板泄漏问题。这两种材料都有良好的稳定性可以多次重复利用。本论文分为三部分:第一章:绪论。简单介绍了MIPs的识别原理,制备方法以及在实际样品分析中的应用;此外还对分子印迹与固相萃取联用技术近几年的进展进行了阐述。第二章:苏丹I中空分子印迹聚合物的合成、表征和性能评估。通过乳液聚合制备了聚苯乙烯颗粒(PS),随后PS磺化引入磺酸基,通过静电引力磺酸基将APTES吸附在PS表面引入羟基。TEOS水解并通过原位点聚合包覆在PS表面,得到PS/SiO2核壳结构的纳米颗粒。通过表面功能化并溶解掉PS核得到中空结构的SiO2,制备了苏丹I的HMIPs。将其作为固相萃取吸附剂,用于分析检测辣椒粉中的苏丹I。第三章:以原位点聚合硅胶修饰的多壁碳纳米管为基质的氧氟沙星MIPs的制备、表征和性能评估。通过对多壁碳纳米管表面进行酸化和酰氯化,得到了酰氯修饰的多壁碳纳米管。酰氯氨解后将APTES修饰在多壁碳纳米管表面引入原位聚合点。随后TEOS水解并在多壁碳纳米管表面聚合,经过双键功能化和印迹聚合后得到了硅胶修饰的多壁碳纳米管的分子印迹聚合物。此印迹聚合物对氧氟沙星等氟喹诺酮类药物具有良好的选择性和富集能力,并且可以多次重复使用而不影响其富集效果。
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