【摘 要】
：
过氧化氢（H2O2）作为一种绿色强氧化剂被广泛应用于废水处理、造纸、化学合成等行业。工业上H2O2生产仍然广泛使用着昂贵的蒽醌工艺,存在极大的运输风险和严重的三废问题。二电子氧还原反应（2e-ORR）提供了一种安全、可持续、节能的H2O2按需生产方式,但ORR一般倾向于4e-还原生成水。这对催化剂遵循2e-途径提出了严峻挑战,亟需设计出低成本、高活性、高选择性的催化剂。二氧化钛（Ti O2）具有成
论文部分内容阅读
过氧化氢（H2O2）作为一种绿色强氧化剂被广泛应用于废水处理、造纸、化学合成等行业。工业上H2O2生产仍然广泛使用着昂贵的蒽醌工艺,存在极大的运输风险和严重的三废问题。二电子氧还原反应（2e-ORR）提供了一种安全、可持续、节能的H2O2按需生产方式,但ORR一般倾向于4e-还原生成水。这对催化剂遵循2e-途径提出了严峻挑战,亟需设计出低成本、高活性、高选择性的催化剂。二氧化钛（Ti O2）具有成本低、无毒、稳定性好等优点,然而导电性低、活化能力弱,阻碍了其催化活性。杂原子掺杂可以在Ti O2晶格中引入氧空位的同时生成Ti3+,是提高Ti O2催化氧还原生成H2O2选择性和活性的有效策略。本文研究了非金属元素N和过渡金属元素Cu掺杂Ti O2用于催化氧阴极还原制备H2O2。通过水热法合成了Ti O2纳米管,并用固体分散法合成了氮掺杂二氧化钛（N-Ti O2）纳米管。采用XRD、TEM、EDX和XPS等表征手段对N-Ti O2的形貌、晶体结构、元素价态等进行研究。掺杂后的N-Ti O2很好地保持了之前的纳米管结构,同时N掺杂占有更多的氧位点,导致氧空位的形成,使N-Ti O2具有良好的2e-ORR催化活性。电化学测试结果显示,在0.1 M KOH电解液中,最高能实现92.2%的H2O2选择性。此外,在0.10 V时,生成H2O2的速率最快,为36.1 mg L-1 h-1,法拉第效率高达86%。同时,N-Ti O2纳米管具有良好的耐久性和稳定性。进一步探究过渡金属元素掺杂对于Ti O2催化2e-ORR的各项性能的影响,利用水热法,通过增加金属盐作原料合成了铜掺杂Ti O2（Cu-Ti O2）纳米颗粒。采用XRD、TEM、EDX、XPS和EPR等表征手段对Cu-Ti O2的形貌、晶体结构、元素价态和氧空位等进行研究。掺杂前后,材料的形貌无明显变化。Cu的掺杂导致Ti O2晶格畸变,在晶格中引入丰富的氧空位,电子局部还原Ti4+形成Ti3+,使得Cu-Ti O2较Ti O2拥有更高的电导率和催化活性。碱性环境下,Cu-Ti O2有更正的起始电位0.79 V,2e-ORR动力学和选择性明显增强,最高能实现91.2%的H2O2选择性。此外,Cu-Ti O2在0.1 V电位下,实现很高的H2O2产率,达到52.5 mg L-1 h-1,法拉第效率高达96%,优于许多已报道的催化剂。同时,Cu-Ti O2也表现出很好的电化学稳定性。DFT理论计算证实了Cu掺杂不仅提高了电导率,而且降低了活性位点的*OOH吸附能。Cu-Ti O2的活性位点Ti3+4c-5c的协同作用拥有很高的2e-ORR活性。
其他文献
以石滩大桥主墩承台施工为例，对大体积混凝土水化热、绝热温升等一系列问题进行研究，并采取相应温度控制措施，对温控数据进行分析，总结用于指导其他承台大体积混凝土施工过程中的温度控制措施，可为类似工程提供参考。
针对溶液法聚乙烯工艺装置产品特点，论述了国内外POF热收缩膜树脂基本性能、结构特点，借助DSC、GPC、DMA等分析方法，对国内外POF热收缩膜树脂产品结构剖析，对比分析这些树脂的微观结构以及所反映的宏观力学、加工性能；阐述了热收缩包装膜料FX120工业化产品控制指标、应用工艺条件和产品应用试验效果等。结果表明：辛烯共聚POF热收缩膜树脂FX120与同类产品相比，加工性能及力学性能较好。
在桥梁施工中，大体积承台混凝土施工具有非常重要的作用。在桥梁施工的过程中，大体积承台由于体积太大，其施工具有较大的难度，混凝土施工的过程中，温度不容易得到准确的控制，导致混凝土容易出现裂缝。对此，为了预防大体积承台混凝土出现裂缝，需要分析大体积承台混凝土出现裂缝的原因，并针对性地采取改进措施，使混凝土施工的温度得到有效的控制。文章对大体积承台混凝土施工温度场及温控技术进行研究，分析了大体积承台混凝
斯坦利·卡维尔（Stanley Cavell）电影本体论的探讨是建构其电影哲学思想大厦的关键。从卡维尔电影哲学的思考可以管窥其将路德维希·维特根斯坦（Ludwig Josef Johann Wittgenstein）、约翰·朗肖·奥斯汀（John Langshaw Austin）、马丁·海德格尔（Martin Heidegger）等人思想融会贯通的日常语言分析方略。卡维尔的电影本体论探究是对潘诺夫
混凝土硬化成型时，胶凝材料(主要为水泥)会因化学反应释放热量，由于混凝土此时已基本成型，阻碍了内部热量的传递，形成混凝土内部温度高而外部温度低的现象从而产生裂缝，影响混凝土结构的安全与稳定性。而添加外加剂往往是改善混凝土性能的简单高效的手段，本文通过对不添加水化温升抑制剂的混凝土各项温度指标进行理论计算，以及对添加水化温升抑制剂的混凝土进行室内试验测定其不同时间温度，了解其温度变化趋势，阐明了水化
碳循环是生命改造地球的最主要途径.海洋是地球上最大的活跃碳库,其储碳-释碳的异常波动对地球表层系统演化具有革命性影响.然而,中元古代无机碳同位素的相对稳定表明,地球碳循环达到了一个相对平衡的状态.因此,研究中元古代海洋中由微生物主导的碳循环对于我们认识地球宜居演化具有重要意义.本文从有机质来源、降解与富集等方面论证了中元古代海洋生物碳泵的主要地球化学过程,提出初始有机质来自以蓝细菌为主的多源生物,
大体积混凝土由于受水化热影响，容易因里表温差较大产生有害的温度裂缝，从而降低结构的使用寿命。在大体积混凝土施工中，应做好温度监测，并采取措施防止裂缝的发生。本文以无为市神塘河泵站工程泵室底板大体积混凝土施工为例，介绍了大体积混凝土配合比优选、骨料预冷、预埋水管通水冷却、后期养护等温度控制的具体技术措施，通过后期拆模检查，混凝土外观质量良好，未发现混凝土表面出现明显裂纹，证明温控措施切实可行。可为类
充分了解国内外关于大体积混凝土温度应力的有关研究状态，分析大体积混凝土温度应力相关研究的发展趋势，熟悉掌握大体积混凝土相关温度应力的基本概念和原理。通过软件计算试块模型的温度应力，利用有限元算法弄清缝端处附近区域更准确的温度应力和位移，再结合圣维南原理求得相应位置处应力强度应子的值，从而分析得出线性关系的结论。
泡沫混凝土在浇筑至固化成型这段时期内，易受温度等环境因素影响，不利环境因素会导致固化成型后泡沫混凝土的性能退化和劣化。然而，浇筑期温度的影响往往会被忽视，缺少泡沫混凝土在浇筑期受温度影响后的性能和微孔结构研究。为了研究泡沫混凝土在浇筑期受温度（-15℃～70℃）影响后的性能和微孔结构，设计单因素室内试验方案，以干密度作为泡沫混凝土的物理性质评价指标，抗压强度作为施工质量评价指标，吸水率用以评价泡沫