论文部分内容阅读
四溴双酚A/S(TBBPA/S)及类似物是环境中被经常检出的新型污染物,研究它们的环境转化行为对评价其环境风险具有重要意义。已有研究表明,TBBPA在水中可以发生光化学转化,但前人对TBBPA光转化的研究多针对淡水水体。海洋是污染物在环境中的一个重要的汇,TBBPA在海水中的光降解行为还有待进一步研究。另外,TBBPS及TBBPA/S类似物与TBBPA结构类似,但它们在水环境中的光化学行为还未见报道。因此,本论文选取TBBPA,TBBPS以及两种类似物为模型化合物,研究它们在海水中的光化学行为。具体的研究内容和结果如下:(1)采用模拟日光照射实验,研究了TBBPA和TBBPS在纯水、淡水和海水中的光降解动力学。结果发现,TBBPA和TBBPS在海水中的光降解速率慢于其在纯水和淡水中的光降解速率,海水中溶解性有机质(DOM)、卤素离子等溶解性物质对TBBPA和TBBPS的光降解总体表现为抑制作用。选用提取自黄海水中的DOM(H-DOM)和Suwannee河天然有机质(SRNOM),研究了DOM对TBBPA和TBBPS光降解的影响,发现DOM主要通过竞争光吸收抑制TBBPA和TBBPS的光降解,且H-DOM的抑制作用弱于SRNOM。Cl-主要通过淬灭单线态氧(1O2)和激发三线态TBBPA抑制TBBPA的光降解,通过淬灭羟基自由基(·OH)和激发三线态TBBPS抑制TBBPS的光降解;Cl-的离子强度效应及Br-对TBBPA和TBBPS的光降解没有显著影响。基于测定的数据,预测了TBBPA和TBBPS在黄河三角洲区域的淡水、河口水和海水中的光降解速率常数。结果表明,TBBPA和TBBPS在表层海水中的光降解速率最慢,但当水体深度超过0.05m时,其在海水中的光降解速率超过淡水和河口水。(2)四溴双酚A-双(烯丙基醚)(TBBPA-BAE)和四溴双酚S-双(2,3-二溴丙基醚)(TBBPS-BDBPE)在海水中的光降解速率明显快于其在纯水和淡水中的降解速率。SRNOM和H-DOM均可通过敏化产生·OH,1O2和激发三线态DOM促进TBBPA-BAE和TBBPS-BDBPE的光降解,且H-DOM的促进作用强于SRNOM。SRNOM对TBBPA-BAE和TBBPS-BDBPE光降解的促进作用随其浓度的增加而增强。Cl-和Br-也可以促进TBBPA-BAE和TBBPS-BDBPE的光降解,离子强度对TBBPA-BAE和TBBPS-BDBPE的光降解没有显著影响。