微乳液中有机化合物的光物理和光化学性质

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紫外可见吸收光谱和荧光发射光谱的研究表明:在十二烷基硫酸钠(SDS)/苯甲醇(BA)/H2O O/W微乳液中,蒽的吸收波长不随SDS含量的增加而改变,但随BA含量的增加先保持不变后发生红移;随SDS浓度的增加,蒽的荧光强度先是迅速增加,随后变化较小,随助表面活性剂BA的增加,蒽的荧光强度逐渐减小。时间分辨荧光光谱进一步表明SDS/BA/H2O O/W微乳液中葸具有两个荧光寿命,一个较长,一个较短,因此,蒽位于SDS/BA/H2O O/W微乳液的膜相和油核。在SDS/BA/H2O W/O微乳液中,蒽的吸收波长和发射波长与其在BA中相同,与SDS/BA/H2O O/W微乳液相比,明显红移,其荧光强度随SDS浓度的增加而略有增加,时间分辨荧光光谱进一步表明在SDS/BA/H2O W/O微乳液中蒽的荧光寿命与BA中的相同,因此,蒽位于W/O微乳液的油连续相。在SDS/BA/H2O O/W微乳液中,吩噻嗪(PTZ)的荧光强度随SDS含量的增加明显增强,但随BA含量的增加而减小,因此,PTZ位于O/W微乳液的膜相;在W/O微乳液中,由于SDS对PTZ的荧光强度有明显增敏作用,故PTZ亦位于W/O微乳液的膜相。在十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)/正戊醇(n-C5H11OH)/H2O W/O微乳液中,表面活性剂的增加使得蒽的荧光强度If下降,醇的增加使得蒽的If上升,这说明蒽位于CTAB/n-C5H11OH/H2O W/O微乳液的膜相。PTZ在CTAB/n-C5H11OH/H2O W/O微乳液中的荧光强度随表面活性剂的增加而增加,随助表面活性剂的增加而下降,因此,PTZ亦位于CTAB/n-C5H11OH/H2O W/O微乳液的膜相。在Triton X—100/n—C5H11OH/H2O O/W微乳液中,增加n—C5H11OH含量可使蒽的If增强,发射峰蓝移,增加Triton X—100的含量使蒽的If增强,这说明蒽位于Triton X—100/n—C5H11OH/H2O O/W微乳液的膜相。在Triton X—100/n—C5H11OH/H2O W/O微乳液中,增加n—C5H11OH含量使蒽的If下降,发射峰蓝移,增加Triton X—100的含量使蒽的If增强,这说明蒽亦位于Triton X—100/n—C5H11OH/H2O W/O微乳液的膜相。在Triton X—100/n—C5H11OH/H2O O/W微乳液中,随Triton X—100含量的增加,PTZ的荧光强度If下降,随n一CSH,,OH的增加,If上升,说明PTZ位于TritonX一1 00/n一CsH,IOH/H 200/W微乳液的膜相;在TritonX一100/n一CSH,:OH/H 20 W/O微乳液中,随TritonX一1 00含量的增加,PTZ发射峰发生红移,增加醇使PTZ发射峰蓝移,If上升,这说明PTZ亦位于TritonX一100/n一CSH,,OH舰ZOw/O微乳液的膜相。 时间分辨荧光光谱和稳态荧光光谱表明在SDS旧A了HZOW/o微乳液中,葱和N、N一二乙基苯胺(DEA)均位于苯甲醇连续相,故DEA对葱的荧光碎灭发生在苯甲醇连续相;也可位于膜相,O/W微乳液中而在呈棒状、球状及双连续结构的微乳液中,葱既可位于油核中,DEA位于膜相,故仅位于膜相的葱能被DEA碎灭。在SDS旧刀HZODEA对葱的荧光碎灭速度远远大于有机溶剂中的荧光碎灭速度,而在W/O微乳液中,葱的碎灭速度与它在有机溶剂中的碎灭速度相当。此外,DEA除了作为激发态葱的碎灭剂外,也能改变体系的结构。而当以PTZ为葱的碎灭剂时,无论介质是W/o还是O/W微乳液,由于PTZ位于膜相,PTZ对葱的荧光碎灭反应均发生于膜相。在CTAB/n一CSH,IOH/HZO体系中,由于Vc能够改变DEA和PTZ对葱的荧光碎灭常数,故反应发生于微乳液的膜相。由于Vc对DEA一葱体系碎灭常数的影响较大,对PTZ一葱体系的碎灭常数影响较小,因而DEA分子比PTZ更加靠近微乳液液滴的极性头。与DEA相比,PTZ在微乳液中趋向于Poisson分布。在TritonX一1 00/正癸醇(n一C,oHZ,OH)/H 20体系中,蕙与DEA、PTZ的光诱导电子转移反应发生在微乳液的膜相中,与DEA相比,PTZ是激发态葱的更有效的碎灭剂。 在水溶液中,p一CD通过与亚甲基蓝(MB)单体的包合而抑制其二聚。然而无论在SDS胶束或SDS/n一CsHI,OH/HZO微乳液中,p一CD分子优先与所有SDS分子形成不同,:1的包合物,在SDS胶束中子包合在p一CD空腔中能与p一CD进行包合。 然后再与MB单体进行包合,并抑制MB的二聚。在SDS分子还未完全与p一CD包合之前,己有少数;在微乳液中,当p一CD浓度小于sDs浓度时,PTz
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