喷雾法制备纳米片状金属-有机骨架物和无限配位聚合物

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在过去几十年,金属-有机骨架物和无限配位聚合物作为一种新型的多孔材料,因其具有孔道的功能性,可调节的结构受到人们的广泛关注。使得其有广泛的潜在的应用。尤其,把这两种材料制备成二维纳米片状的结构是非常有价值的。因为其会出现一些不同于三维金属-有机骨架物和无限配位聚合物新颖的物理性质和化学性质。在这种背景下,纳米片状金属-有机骨架物和无限配合聚合物在气体分离、能量储存(电池和太阳能细胞)、化学传感器、催化和在纳米技术领域其他方面上有很高的应用价值。纳米球形颗粒的无限配位聚合物已经被关注,但是关于无限配位聚合物,纳米片状无限配位聚合物的制备却很少被报道。纳米片状金属-有机骨架物制备方法主要包括两个方面:一种是自上而下的剥离法,另一种是自底向上生长法。由上而下的剥离依赖于块状分层的材料解离为单层或大面积的多层。然而,形态破坏,重新聚合,甚至在剥离过程中难以避免地引入杂质。因此,大量的努力投入到自底向上生长法,通常其形成纳米片状结构要么通过加强各向异性晶体生长要么在热力学上抑制多层的叠加。最近,通过三层法制备纳米片状金属-有机骨架物的一种新颖的自底向上生长方法已被报道。快速而又方便地制备二维纳米片状金属-有机骨架材料和无限配位聚合物受到了很大的限制,所以发展一种快速而又方便地制备二维纳米片状金属-有机骨架材料和无限配位聚合物是一件非常迫切而又必要的事情。本论文利用喷雾法把金属离子喷雾到有机配体溶液中,快速、方便地合成纳米片状金属-有机骨架物和无限配位聚合物。纳米片状的形成可能是由于在有机配体溶液界面上金属离子的各向异性扩散,这可能产生金属离子和有机配体横向接触面,在此接触面上,晶体横向生长产生纳米片状结构。利用喷雾法,本论文在常温常压下,合成了纳米片状Zn-金属-有机骨架物和两种Cu-金属-有机骨架物,两种Co-无限配位聚合物。利用扫描电子显微镜,原子力显微镜,X射线衍射仪,N2气体吸附/脱附,傅里叶红外等表征手段,证明合成了纳米级别、均匀的片状的二维结构。而且,在二氧化碳转化成高附加值的产物反应中,制备的纳米片状CoBDC-ICP作为催化剂具有高效的催化效果。这种喷雾法以工业化生产的方式简化了制备纳米片状物和以液-液接触反应增强了它的可控性。因此,喷雾法开辟了工业化生产纳米片状金属-有机骨架物和无限配位聚合物的道路。
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