论文部分内容阅读
生物医用材料以其独特的生物可适应性,环境友好特性在近些年环保主义以及健康主义盛行下,获得了越来越多的关注以及广泛的应用前景。本文通过采用聚异丁烯大分子引发剂引发丙交酯聚合制备聚异丁烯基的生物医用材料。主要包括以下内容:1、采用TMPCl (CumCl)为引发剂,以FeCl3/ED引发体系引发异丁烯活性阳离子聚合,并以丁二烯作为封端剂制备烯丙基氯端基的聚异丁烯PIB-Allyl-Cl, Cl-Allyl-PIB-Allyl-Cl;在先后探究活性聚合时间,封端聚合时间以及封端剂用量之后,在T=-80℃下,获得分子量分布窄(PDI=1.1-1.16),分子量可控(Mn=2800~11000),结构清晰,烯丙基氯端基含量约93%的端基官能化的聚异丁烯。2、以CumCl (DCC)为引发剂,采用FeCl3/ED体系引发异丁烯活性阳离子聚合,以烯丙基三甲基硅烷对聚异丁烯活性链末端进行封端,制备烯丙基端基的聚异丁烯。通过探究实验条件,在T=-80℃下,可以制备得到烯丙基含量为96%~99%的聚异丁烯,分子量控制较好(Mn=1300~7800),分子量分布较窄(PDI=1.1-1.14)。FeCl3/ED体系相比TiCl4等,可以大大降低封端剂使用量,且金属残留更少,生物毒性更低,尤其以烯丙基三甲基硅烷作为封端剂,更是在FeCl3体系下首先实现了对聚异丁烯的烯丙基封端。3、对高烯丙基氯含量的聚异丁烯(PIB-Allyl-Cl)进行水解反应,使烯丙基氯端基100%转化为烯丙基羟基;对烯丙基端基的聚异丁烯(PIB-Allyl)进行硼氢化实验,制备羟基化的聚异丁烯,转化率100%,产率84%。4、以不同结构的小分子醇引发丙交酯的开环聚合,探究醇类结构对于丙交酯开环聚合的影响。5、以不同途径制备的端羟基聚异丁烯(PIB-Allyl-OH, PIB-OH)作为大分子引发剂引发丙交酯的开环聚合,并对嵌段聚合物进行结构性能表征,可以看到聚合物软硬段的不同微观结构以及热性能改变。