多元醇基金属醇盐甘露醇—锌的制备及其用作PVC热稳定剂的性能研究

来源 :山东理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:a82345678
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
聚氯乙烯(PVC)具有价格低廉,良好的耐腐蚀、耐磨损、电绝缘性能等特性,是生产和使用最广泛的热塑性塑料之一。然而,由于分子中不可避免的存在缺陷结构,在热加工生产中会由于脱HCl作用而发生自催化降解,导致物理、化学性能恶化。为了将PVC的实用价值最大化,在加工之前添加热稳定剂是抑制这种热降解最有效和最方便的手段。对于现阶段常用的热稳定剂品种,铅盐类因具有高毒性而受到越来越多的应用限制,金属皂类需要复配辅助稳定剂来提高长期热稳定性能,有机锡类价高、异味大,液体混合金属类面临消除挥发性有机化合物的挑战,稀土类研发耗资较高且性能不佳。因此,开发热稳定性能优良的新型PVC用热稳定剂成为很多科研工作者的研究课题。本文中,以醋酸锌、乙醇和甘露醇为基础原料,采用醇交换法制备出甘露醇-锌多元醇基金属醇盐(Zn-Man),用红外光谱(FTIR)、元素分析和光电子能谱分析(XPS)对其进行了表征,并将此金属醇盐用作PVC主热稳定剂,用刚果红法、电导率法、烘箱热老化实验、热重分析(TGA)、紫外-可见光谱分析等测试了其对PVC的热稳定性能,并计算了热降解时的动力学活化能。另外,Zn-Man与常用的具有特定功能的PVC添加剂硬脂酸钙(CaSt2),硬脂酸锌(ZnSt2)和硬脂酰苯甲酰甲烷(β-二酮)进行复配,进一步改善了Zn-Man用作PVC热稳定剂的综合性能,并探究了热稳定作用的机理。具体结果如下:1.采用醇交换的方法,制备了Zn-Man:称取摩尔比为1:2的前驱物醋酸锌和甘露醇,先将醋酸锌与60 mL的无水乙醇在120 oC下反应3 h;然后,蒸出过量的无水乙醇,取固体部分,与甘露醇在165 oC的温度下搅拌反应2 h,此过程中加入适量用作带出剂的环己烷,反应充分后,抽出环己烷,取固体物并烘干后即得目标产物。探究实验显示过量的醋酸锌会在产物中残留进而恶化PVC的热稳定性能;添加过量4倍的乙醇对制备有益,乙醇可以起到直接参与反应和提供液体环境的作用;而反应温度过高会导致产物分解。2.对Zn-Man进行了表征:FTIR表明Zn-Man中有新的Zn-O键生成,在695.8cm-1附近出现强吸收峰;XPS结果表明,反应后,Zn-Man中Zn的2p3/2峰的结合能和半峰高宽都发生了变化,结合能发生了0.7 eV的位移,半峰高宽从反应前的3.76 eV变为3.12 eV;通过元素分析得出Zn-Man的分子式为(C6H13.1O6.6)2Zn1.2,这与理论计算的结果(C6H13O6)2Zn基本吻合。3.测试了Zn-Man对PVC的热稳定性能:热稳定性能测试结果表明,Zn-Man对硬质PVC具有出色的长期热稳定效果,与商业用热稳定剂Ca/Zn相比较,Zn-Man能够将PVC的热稳定时间(Ts)延长至101.5 min,初始分解温度提高至270.5 oC,延缓了PVC热降解反应的发生,且在180 min内没有出现“锌烧”现象。用返滴定法、复配ZnCl2法及量子化学计算等方法探讨了Zn-Man对PVC的热稳定作用机理,结果表明,Zn-Man能够亲核取代PVC分子链中的不稳定Cl原子从而使其钝化;每克Zn-Man中和吸收HCl能力为53.2 mg;可以螯合ZnCl2,从而避免“锌烧”现象。4.研究了Zn-Man与CaSt2/ZnSt2混合物、CaSt2、ZnSt2和β-diketone之间的协同性能,结果显示:Zn-Man与CaSt2/ZnSt2混合物、ZnSt2和β-diketone复配后体系具有改善的初期颜色稳定性;分别与硬脂酸钙/锌和β-diketone复配后,体系显示出更佳的长期热稳定性能,Ts分别延长至165.2和164.7 min,但过多用量的CaSt2/ZnSt2、ZnSt2或β-diketone都能使PVC长期热稳定性能恶化,它们之间的适当复配比例均为3/1;而Zn-Man与CaSt2之间没有出现显著的协同效果。Zn-Man复配后具有协同效果的原因可以归结为:a,对于添加有ZnSt2的Zn-Man/CaSt2/ZnSt2体系和Zn-Man/ZnSt2体系,Zn-Man分子中的羟基可以螯合产生的ZnCl2;b,对于Zn-Man/β-diketone体系,β-diketone中的烯醇式部分与PVC分子中的不稳定Cl发生亲核取代反应,并且Zn-Man能够作为HCl清除剂。
其他文献
期刊
“文化治理”是一种集理念、制度、机制和技术于一体的治理形式与治理领域,它既涉及文化功能的重新发掘,又涉及文化组织方式、个体文化能动性等要素。目前钱塘江流域文化治理
水文化是中华传统文化的重要组成部分。随着中华民族的繁衍生息,中华传统水文化不断滋养着中国人的精神,成为中国人的精神标识。传统水文化中的坚韧不拔、脚踏实地、珍惜时光
高校共青团干部是从事大学生思想政治教育和管理的骨干力量,其人格魅力对学生的世界观、价值观和人生观有着深远的影响。本文论述了高校共青团干部人格魅力的具体体现,分析了共
当我们在三尺讲台和学生们共同演绎着精彩,收获着快乐的时候,你是否发现有个小小的遗憾:你的学生不爱举手发言?老师们可能都有这样的感觉,越是低年级的孩子,上课越是积极举手回
传统国际法向当代国际法的变迁,体现了其价值本位从主权本位向社会本位的演变。传统国际法的主权本位建立在绝对主权观念上,给国际法体系带来了内在弊端,阻碍了其进一步发展
2019年全国水利工作会议作出了我国治水主要矛盾已经发生深刻变化的重要判断,明确了水利改革发展的总基调是“水利工程补短板、水利行业强监管”。浙江省衢州市水利工作在防
■7月1日 上海已开收还贷违约金,京城各大银行暂不收 从7月1日起,中行上海分行对在贷款期限内不满一年提前还款的客户,实施更为严格的违约金收取办法。而工行上海分行也对贷款未
期刊
12月5日,2019年度浙江新型高校智库认定结果名单公示,包括我校“浙江水文化研究院”在内的13个智库榜上有名。“浙江水文化研究院”聚焦中华优秀传统水文化及其当代价值研究