【摘 要】
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CO和H2是许多化工产品的原料。碳酸二甲酯是重要的化工产品,在现代化工生产中可作为剧毒的硫酸二甲酯和光气的替代品。因此,利用净化黄磷尾气羰基合成碳酸二甲酯是当前国际上C1
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CO和H2是许多化工产品的原料。碳酸二甲酯是重要的化工产品,在现代化工生产中可作为剧毒的硫酸二甲酯和光气的替代品。因此,利用净化黄磷尾气羰基合成碳酸二甲酯是当前国际上C1化学领域注目的研究课题。 在电炉法生产黄磷,每产1吨黄磷,副产2500至3000m3尾气。其中CO体积分数85%~92%,还有少量的H2(2~6%),氮气、二氧化碳、硫、磷、砷、氟等。由于黄磷尾气中含有除氢气,氮气二氧化碳以外,使羰基合成催化剂中毒的硫、磷、砷、氟等,因此一直没有很好的利用,主要以“火炬”的方式燃烧放空。既污染环境,又是一项一氧化碳巨大资源的浪费。因此,合理利用黄磷尾气是关系到黄磷生产企业生存的重要研究课题。 本文通过大量参考文献有关黄磷尾气的综合利用和黄磷尾气中杂质的去除方法综合分析研究,建立一套黄磷尾气的分析方法。完成了黄磷尾气的净化方法的研究,开发出JL系列的催化氧化催化剂,建立了用碱洗、水洗、催化氧化的方法对黄磷尾气进行净化处理,使得黄磷尾气中的硫、磷、砷、氟等杂质得以脱除,并且杂质的含量都在1ppm以下。再用北京大学生产的PU—1型吸附剂进行一段变压吸附法进行净化提浓脱除尾气中的二氧化碳、氢气、氮气、甲烷等,使净化后的一氧化碳浓度达到98%以上,完全能满足用于一氧化碳羰基合成,成功用于合成甲酸甲酯、碳酸二甲酯、草酸二甲酯。 本研究还在小试研究的基础上进行该工艺的中试放大,设计出黄磷尾气碱洗、水洗、氧化吸附净化和一段变压吸附净化提浓一氧化碳的中试工艺流程,并进行尾气一年的试验研究,中试结果表明,所设计的工艺运行安全、稳定、能量利用合理,处理黄磷尾气能力达到60M3/h,净化提浓后一氧化碳指标98%,并成功用于低压气相合成碳酸二甲酯。
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