天然产物(±)-Tanikolide、(±)-Oxerine和PHT的合成及芳香胺的区域选择性溴化研究

来源 :上海大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wyitzl
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在第一章中,我们从最基本的原料化合物23出发,历经四步完成(±)-tanikolide的全合成,总产率为70﹪;据我们所知,这是迄今为止针对(±)-tanikolide的最有效的合成路线.在第二章中,我们从3-溴吡啶出发,采用五步法和三步法两种不同的路线完成了单萜生物碱——(±)-oxerine的合成.而利用分子内Heck反应构建环戊[c]吡啶骨架结构的思想,同样也适用于其它相关的吡啶类单萜生物碱.在第二条路线中,通过一锅法操作提高了合成效率.而在第三章中,我们成功地开发了一种新颖有效的芳香胺的区域选择性溴化方法.通过最高为94﹪的溴化收率证实该"一锅法"思路(锂化、硼氮化合物的形成、溴化)对于各种芳香胺的溴化都是十分有用的.在最后一章中,我们陈述了两种合成(+)-PHT的策略.第一条路线以金属催化的偶联反应为基础,但由于该关键步十分难于实现,我们放弃了这条路线.在第二条路线中,我们得到了从3-溴吡啶衍生的关键中间体156.在已完成的部分,采用苄基作为保护基、边链的构建以及随后的分子内亚胺的形成、还原生成5-位取代的脯氨酸酯化合物和脱掉苄基是关键步骤.构建[4,2,1]骨架的关键部分也将很快完成.
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