近年来,随着我国经济的迅速发展,大气污染问题日益严重,雾霾天气频繁出现,挥发性有机物(VOCs)作为雾霾的重要前体物受到广泛关注,成为我国“十三五”大气污染防治的重点污染物。石化行业作为重要的工业污染源,其废水环节污染物成分复杂,VOCs的去除既有物理挥发作用也存在生物化学反应,所以废水环节的VOCs排放量估算是一个难题,本研究利用WATER9模型法对某石化企业的废水处理站VOCs排放量进行估算,估算后结合实测结果对模型法进行优化,同时探讨研究适用于我国自厂排放系数建立规程,得出以下结论:(1)利用WATER9模型对废水处理站10套废水处理装置的VOCs排放量进行估算,在不考虑加盖的情况下,企业废水处理站VOCs排放总量为2158.97t/a,其中1#废水处理装置、2#废水处理装置、含油废水处理装置和氧化废水处理站排放量最多,占99%以上;带有曝气或搅拌装置的废水池VOCs排放量较高,二沉池排放量较低;(2)结合实测结果对WATER9模型计算过程进行优化,主要对调节池和曝气传质系数进行优化,企业废水处理站优化后VOCs排放量为1179.98t/a,优化后估算结果与实测结果的相对误差在±7%范围内,比无修正情况下误差较小,修正可信;(3)计算出该企业各废水处理装置的排放系数在0.001~0.239kg/m3范围内,根据该企业废水处理站运行现状,得出该企业的自厂排放系数为0.021 kg/m3。