自由基正离子盐诱导氮杂Diels-Alder及C-H键官能团化反应研究

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本论文主要研究了在自由基正离子盐诱导下甘氨酸衍生物与苯乙烯化合物的C-H键官能团化反应,和芳香胺与脂肪醛的氮杂-Diels-Alder反应,合成了一系列取代的喹啉衍生物;此外,我们还初步研究甘氨酸衍生物与1,3-二羰基化合物在自由基正离子盐诱导下C-H键官能团化反应,合成了一系列1,4-二氢吡啶衍生物。具体内容如下:(1)在自由基正离子盐TBPA~+诱导下,分子氧与TBPA~+作用产生过氧自由基正离子中间体,与甘氨酸衍生物中得的C3sp-H键作用,发生串联反应,生成了一系列喹啉化合物。该反应的机理表明: TBPA~+与O2发生偶合反应后生成了过氧化氢自由基正离子,从而实现了了C-H键的催化氧化。(2)在催化量自由基正离子盐TBPA~+诱导下,芳香胺与脂肪醛发生串联环化反应,高产率的生成了一系列2,3-二取代喹啉化合物。在此反应中,亚胺在其原位发生互变异构生成烯胺,然后烯胺作为亲二烯体参与了串联环化反应,紧接着芳基的离去引发了四氢喹啉的芳构化,最终得到喹啉化合物。(3)基于TBPA~+与氧气的作用,对甘氨酸衍生物的C-H键进行活化,与1,3-二羰基化合物发生反应,生成了一系列具有药物活性的1,4-二氢吡啶衍生物。
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