含氟聚丙烯酸酯无皂乳液的合成及其作为织物整理剂的研究

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含氟丙烯酸酯聚合物具有拒水拒油性、耐沾污性、耐候性、耐化学溶剂性、热稳定性等优良性能,作为织物的整理剂能够赋予织物优良的拒水拒油性和耐沾污性。近年来,基于环保和资源的要求,水基型含氟聚丙烯酸酯乳液备受大家的青睐。然而,含氟聚丙烯酸酯乳液中的小分子乳化剂易解吸和迁移,从而降低乳液的稳定性和膜的粘着力、拒水和拒油等性能。无皂乳液聚合可以消除小分子乳化剂的缺陷。本论文通过RAFT无皂乳液聚合合成了含氟聚丙烯酸酯无皂乳液,并对乳液的应用性能进行了研究。具体研究结果简述如下。以聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯-b-聚丙烯酸六氟丁酯(PDMAEMA-b-PHFB A)作为为高分子表面活性剂,通过无皂乳液聚合制备了含氟聚丙烯酯无皂乳液。结果表明PDMAEMA-b-PHFBA的分子量分布较窄,分布指数为1.59;临界胶束浓度(CMC)为0.021g/L,此时的表面张力为27.90mN/m。我们系统研究了含氟聚丙烯酸酯无皂乳液的合成条件对乳液和乳胶膜的性能影响。研究结果表明,在单体采用滴加的方式,搅拌速度为250r/min,种子乳液聚合反应温度为75℃,引发剂偶氮二异眯盐酸盐(AIBA)用量为0.9%,丙烯酸丁酯(BA)/苯乙烯(St)的质量比为6:4,盐酸浓度为0.48×10-4mol/L, PDMAEMA-b-PHFBA用量为5%,丙烯酸羟乙酯(HEA)用量为2%,甲基丙烯酸六氟丁酯(HFBMA)用量为10%,甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)用量为1.5%时,制备的含氟聚丙烯酸酯无皂乳液和乳胶膜的性能最佳。动态激光散射仪(DLS)和透射电子显微镜(TEM)结果表明:含氟聚丙烯酸酯无皂乳液的乳胶粒呈规则的球形结构;随着含氟单体的增加,含氟聚丙烯酸酯乳胶膜的热稳定性和拒水性增加;热处理可使得含氟基团向乳胶膜的膜-空气界面发生迁移和富集。将含氟聚丙烯酯无皂乳液对织物进行整理,测试整理织物对水和二碘甲烷的接触角。研究结果表明:随着含氟单体用量的增加,整理织物对水和二碘甲烷的接触角呈现增加的趋势。在聚合温度为75℃,种子乳液中PDMAEMA-b-PHFBA用量为12%,AIBA用量为1.1%,m(BA):m(St)为6:4,盐酸浓度为0.54×10-4mol/L, PDMAEMA-b-PHFBA用量为2%,HEA用量为3%, HFBMA用量为12%,DMC用量为2.25%时,整理织物对水和二碘甲烷的接触角分别可以达到137°和92°,表明经过含氟聚丙烯酸酯无皂乳液整理的织物具有良好的拒水拒油性。整理后纤维表面均匀的覆盖一层含氟聚丙烯酸酯乳胶膜;此外,随着DMC用量的增加,整理织物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率呈现增加的趋势,当DMC的用量为3.75%时,整理织物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率分别可以达到90%和94%。
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