MMA基两亲性高分子的合成及其对PVDF多孔膜改性的研究

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聚偏氟乙烯(PVDF)是水处理分离膜制备的优选材料之一,但是PVDF膜具有较强的疏水性,在水介质分离过程中往往需要较大的驱动力,并且容易产生有机物、蛋白质等吸附污染,严重影响了膜的分离性能。因此,对PVDF膜进行有效的亲水化改性显得尤为重要。以往研究发现,PEG、PVP等线型水溶性聚合物在成膜过程及膜应用过程中易向水介质中流失,不能达到对PVDF膜长久稳定的亲水改性。针对以上问题,基于聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)与PVDF之间良好的相容性,本论文以MMA为疏水性单体,N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、甲基丙烯酸(MAA)等为亲水性单体,通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合法,分别合成了两亲性三嵌段共聚物PVP-PMMA-PVP和两亲性两嵌段共聚物PMMA-b-PMAA。通过浸没沉淀相转化法制备了PVDF/PVP-PMMA-PVP和PVDF/PMMA-b-PMAA共混膜,并考察两亲性嵌段共聚物对PVDF膜结构和性能的影响。采用FTIR、~1H NMR、GPC等手段对合成的两亲性嵌段共聚物PVP-PMMA-PVP和PMMA-b-PMAA的结构、组成、分子量及分子量分布进行了表征。发现合成的嵌段共聚物分子量分布(PDI)均较窄(<1.7或<1.5),表明通过RAFT聚合法合成两亲性嵌段共聚物PVP-PMMA-PVP和PMMA-b-PMAA的线路是可行的。通过XPS对PVDF/PVP-PMMA-PVP共混膜、PVDF/PMMA-b-PMAA共混膜表面的化学组成进行了分析,发现两亲性嵌段共聚物在膜表面有较明显的富集,大大地改善了PVDF共混膜表面的亲水性。通过SEM观察了共混膜的表面及断面的形貌,发现两亲性嵌段共聚物的加入,使PVDF膜表面的孔径和孔隙率都有明显的提高。接触角测试结果表明,经过两亲性嵌段共聚物改性的PVDF共混膜,其表面的接触角有大幅度的下降(从纯PVDF膜的98°降至70°左右);渗透性能测试结果表明,共混膜在0.1MPa压力下其纯水通量可以达到1800L/(m~2·h),而纯PVDF膜在相同压力下没有通量。将制得的共混膜在60℃恒温水浴中振荡模拟应用过程,对振荡后的共混膜进行接触角的测试发现接触角均保持较低的水平(<70°),表明两亲性嵌段共聚物在共混膜中较好地保留,经共混改性的PVDF膜具有稳定的、良好的亲水性。以上结果均表明,两亲性嵌段共聚物PVP-PMMA-PVP、PMMA-b-PMAA作为添加剂与PVDF共混制膜时,由于其独特的两亲性,不仅改善了PVDF膜结构,而且在膜表面富集、在膜中有很好的稳定性,可以实现对PVDF膜长久、稳定、优异的亲水化改性。
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