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金属有机框架(MOFs)通常由金属离子或金属簇与有机配体连接而组成,是一类新兴的多孔材料。构建这类框架的方式多种多样,它们的结构和功能灵活可调,使得MOFs从沸石材料中脱颖而出,受到广大研究者们的青睐。本文在酰胺键的基础上,设计合成了6种有机配体,这些配体以一元或多元形式与过渡金属离子和稀土金属离子配位形成10种新型配位聚合物,并对其进行详细的结构和性能分析。主要内容如下:(1)合成了3个含四氮唑基的有机配体:H3ttzta、Hntban、Hntfca。通过水热法得到了4个配合物:Zn(Hntban)2(H2O)2(1)、Mn3(Hntban)6(2)、Zn(Hntfca)2(3)、Zn(H3ttzta)(DMSO)(H2O)(4)。单晶衍射发现配合物1和2的配体相同,但中心离子不同导致空间结构不同;配合物1、2、3均呈中心对称,配合物4却呈非中心对称。通过吸附实验发现随着配体尺寸的增大,配合物4呈现多孔性,可以吸附一定量的氮气,吸附量可达32cm3/g左右。表明多元的N配体有利于构筑具有孔隙结构的MOFs。(2)合成了1个二元柔性羧酸配体H2dpba。利用水热法得到了三个稀土配合物:[La(H2dpba)(NO3)(H2O)]·3DMA(5)、[Nd(H2dpba)(NO3)(H2O)]·3DMA(6)、[Sm(H2dpba)(NO3)(H2O)]·3DMA(7)。单晶衍射发现,它们具有相似的框架结构,中心离子均为九配位,框架内含有一维孔道。对配合物6进行气体吸附测试,发现它对N2和CO2均有吸附功能:对N2的吸附量达55cm3/g,对CO2的吸附量达10cm3/g。还合成了1个四元柔性羧酸配体H4tbmba,利用水热法制备了1个Zn配合物[Zn(H4tbmba)](DMA)(C2H8N)2(H2O)3(8),粉末衍射和单晶衍射拟合数据显示配合物8是一种含dia拓扑网络构型的阴离子框架化合物。进行染料吸附和离子交换、气体吸附等一系列测试后,发现化合物8具有快速吸收罗丹明B的能力,经铜离子交换处理后对CO2、N2气体吸附能力明显提升。进一步说明多元羧基柔性配体有利于构筑多孔结构的MOFs。(3)通过水热法得到了3个含有N配位元和羧基配位元的过渡金属离子配合物:[Ni2(L1)2(H2bdtz)2(H2O)]·5DMA·H2O(8)、[Co2(L2)2(Hbdap)(DMA)(H2O)2]·2DMA(9)、Zn(H3tpim)(H2dpba)·DMA·3H2O(10)。单晶衍射显示,配合物8是由双核结构单元构成的一种(2,8)连接的拓扑结构,且具有54.2%的孔隙率,配合物9具有单核结构单元,形成的一维链通过氢键结合成二维结构,经π-π堆积形成三维架构,配合物10同样具有一维孔道,孔道间通过π-π作用连接在一起构成三维多孔结构。在气体吸附测试中,发现三种化合物均可吸附一定量的N2,其中化合物9还可以实现CO2的吸附。混配桥连方式有利于构筑多孔结构的MOFs。