二元过渡金属硫属族化物的制备及其电催化产氢性能研究

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当今世界,人类面临空前增加的能源需求,同时,寻找更加清洁的能源也是人们所关注的话题。人们致力于寻找储量丰富、廉价的能源,从而减小对化石资源的依赖。电解水制备氢气是满足全球能源需要以及环境友好的一种方式。原因是氢气作为清洁可再生的能源,被认为是替代化石能源的最具潜力的新能源。目前制备氢气的方式众多,而电解水制备氢气的方法是大规模制备氢气的主要途径。在电解水制备氢气的过程中,高效的电极材料至关重要。因此制备电催化活性好、过电势低的电极材料是人们目前主要的工作。虽然Pt、Pd等贵金属在电催化析氢反应中有较低的过电势,但是因为贵金属的丰度低、成本高,限制了其大规模使用,因此,研究电催化活性高的非贵金属至关重要。近年来,过渡金属氧化物、碳化物、硫化物以及硒化物引起了人们的广泛关注。本论文利用水热法制备NiMoO4纳米线阵列和Ni0.85Se/MoSe2复合材料,并研究其微观形貌和电催化析氢性能,本论文的研究内容主要包括以下两个部分。1:采用水热合成法在泡沫镍上生长一维径向的NiMoO4纳米线阵列,电化学测试结果表明NiMoO4纳米线阵列的电催化析氢活性与泡沫镍基底相比,有较明显的提高。在碱性电解质溶液中,要达到j=10mA/cm2的要求,NiMoO4纳米线阵列的过电势仅为216 mV,而泡沫镍基底则需要267 mV的过电势才能达到同样的电流密度,电势差为51 mV。而塔菲尔曲线的斜率也差别较大,在相同条件下,NiMoO4纳米线阵列和泡沫镍基底的tafel斜率分别为109.74 mV dec-1和155.82 mV dec-1。2:采用水热法将NiMoO4纳米线阵列硒化,制备Ni0.85Se/MoSe2纳米复合材料,研究其电催化活性。由于电解水制备氢气的过程中需要多步骤的结合,包括吸附、电化学脱附和复合脱附三步骤,使得单组分具有电化学活性的电极材料在电化学产氢的过程中的活性受到了限制,因此我们制备Ni0.85Se/MoSe2复合材料来提高催化剂的电化学活性。Ni0.85Se/MoSe2复合材料的起始过电势为21 mV,而NiMoO4纳米线阵列的起始过电势为106 mV,过电势差近5倍。塔菲尔斜率为83.74 mV dec-1,比NiMoO4纳米线阵列的塔菲尔斜率109.74 mV dec-1低很多,显示了很高的电化学活性,并且电极材料表现出很好的稳定性。本工作为电解水制氢电极材料的研究提供了 一种新思路。
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