自溶霉素（Autolytimycin）是从云南土壤链霉菌Streptomyces Autolyticus JX-47培养液中获得的具有抗癌活性的新型聚酮类大环内酰胺。由一个带有酚羟基的苯核和一个15碳桥环构成的19元环内酰胺。桥环部分含有六个手性中心和两个E型三取代双键。自溶霉素结构上属苯安莎霉素（Benzenoid ansamycin）。自溶霉素类似物在安全性、药效和理化性质等方面均有较理想的结果,为苯安莎霉素的进一步结构优化提供了新方向。本论文主要工作是合成自溶霉素及类似物C3-C7片段。尝试用烯烃关环复分解（RCM）反应和Morita-Baylis-Hillman（MBH）反应来构建C8-C9 E型三取代双键,从而完成C1-C15片段的合成。第一章首先简单介绍自溶霉素的由来、结构特点和药理活性。然后简单介绍已报道苯安莎霉素的合成策略以及本论文主要研究策略。第二章介绍三取代双键的构建方法。主要包括烯烃关环复分解反应、金属试剂催化的炔醛还原偶联反应、Grignard反应和Morita-Baylis-Hillman（MBH）反应。第三章介绍了烯烃转移交叉复分解（RRCM）反应模型化合物和底物的合成。以L-谷氨酸为原料合成自溶霉素及类似物C3-C7片段的第一代合成路线,总产率仅为12%;以（R）-甘油醛缩丙酮为原料合成自溶霉素及类似物C3-C7片段的第二代合成路线,总产率高达41%;找到高效快速合成C3-C7片段的方法。尝试用烯烃关环复分解（RCM）反应、Morita-Baylis-Hillman（MBH）反应和Grignard反应来构建C8-C9 E型三取代双键。分别利用分子内Horner-Wadsworth-Emmons（HWE）反应和烯烃关环复分解（RCM）反应合成了 α,β-不饱和δ-内酯,但前者产率仅为23%,而后者高达96%;为进一步完成C1-C15片段打下基础。第四章是实验部分列出了主要的实验操作步骤、主要化合物的结构表征数据。论文最后列出了参考文献以及主要化合物的1H和13C核磁共振谱图等。