【摘 要】
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醛、酮类化合物广泛用于有机合成、精细化工、材料等各个领域,绿色高效合成醛酮类化合物有着非常积极的意义。硅氢还原羧酸酯类化合物、有机卤代物的氢甲酰化反应、或者醇和
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醛、酮类化合物广泛用于有机合成、精细化工、材料等各个领域,绿色高效合成醛酮类化合物有着非常积极的意义。硅氢还原羧酸酯类化合物、有机卤代物的氢甲酰化反应、或者醇和芳烃的控制氧化反应可以合成醛酮类化合物,然而这些方法存在着官能团兼容性差、原料毒性大和原料需预先制备等问题。C-H键广泛存在于各类化合物,C-H键的直接转化将极大地减少目标功能分子的合成步骤、提高合成效率。本文致力于无过渡金属条件下经由C-H键氧化合成(杂)芳基醛酮类化合物的研究,具体研究内容和结果如下:(1)发展了一种经由甲基氧化合成杂芳香醛(酮)的方法。该反应在I2/DMSO/O2催化体系中进行,2-甲基喹啉和4-甲基喹啉以及2-甲基苯并噻唑及其衍生物等都可以转化为对应的醛,杂芳基芳基甲烷则能够转化为对应的酮。该反应条件相对温和,官能团的耐受性较好,如甲氧基、醛、酯、硝基、酰胺、卤(F、Cl、Br)素等官能团都能兼容于该反应体系。生物活性化合物如氯霉素衍生物和罂粟碱也能被氧化成相应的醛和酮。该反应为制备有价值的杂芳香醛和酮提供了一种新的有效方法;(2)发展了一种无金属催化氧化甲基制备双羰基类化合物的新方法。在单质碘的促进下,单酮类化合物在溶剂DMSO中能够经由alpha-C-H键的氧化生成对应的醛或者酮(双羰基化合物)。
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