乙酰丙酮（AA）在紫外光照射下可高效转化水中的污染物。例如,UV/AA法对染料溶液的脱色效果优于同等条件下的UV/H2O2法。UV/AA法既能氧化亚砷酸又可还原硝酸盐,并可实现亚砷酸和硝酸盐的同步氧化还原转化,展现出非常有趣的光化学行为,但是,其中的具体构效关系尚不清楚。本文选取AA以及AA中心碳上的氢被不同基团取代的四种AA衍生物（3-甲基-2,4-戊二酮、3,3-二甲基-2,4-戊二酮、3-乙基-2,4-戊二酮、3-氯-2,4-戊二酮）为反应物和三种不同类型的染料（偶氮染料酸性橙Ⅱ、三芳甲烷染料孔雀石绿和蒽醌染料茜素绿）以及两种无机酸根离子（铬酸和亚砷酸）为底物进行光反应实验,从取代基效应入手,侧面探究AA作用于底物的光化学反应机理。实验结果表明,取代基的存在改变了 AA衍生物自身的光降解活性,中心碳不含α-H的AA衍生物自身光降解受到的抑制程度最大。推电子取代基促进AA衍生物自身光降解,并且取代基推电子能力越强,AA衍生物的自身消耗速率越快。含有推电子取代基的AA衍生物接受紫外光照时可产生明显的自由基信号,但自由基信号强度与AA衍生物降解染料的光活性之间没有显著的相关性。四种AA衍生物对三种染料都有降解效果,但动力学有显著差异。取代基的推电子能力越强,AA衍生物的光活性越高,降解染料速率越快。吸电子基对其降解染料活性的影响较小。在转化无机酸根时,推电子基的存在促进了 As（Ⅲ）的氧化且促进作用与取代基推电子能力正相关;吸电子基则抑制As（Ⅲ）的氧化。AA衍生物对Cr（Ⅵ）的还原能力明显弱于对As（Ⅲ）的氧化能力,吸电子基的存在有利于Cr（Ⅵ）的还原。取代基的存在会影响分子内部的电子密度分布情况。本文的研究结果表明AA中心碳上的电子密度在光化学中起到重要作用,为探明AA光化学反应的作用机制提供了有价值的信息,并且为后期选取合适的AA衍生物用于光化学反应提供了理论依据。