基于1,4-二甲基咪唑丁烷构筑的功能材料的合成、结构和性能研究

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配位聚合物由于其迷人的结构和在催化、传感、气体吸附、离子交换等方面的潜在的应用价值,而引起了国内外越来越多的化学家们的关注和研究。配位聚合物通常是由金属与有机配体通过自组装合成的。二咪唑类配体是一种有着多齿桥联的配体,它在形成配合物的过程中,其参与配位的构象、参与配位的角度、参与配位的键长等都可以发生扭曲,因此比较容易形成有螺旋、缠绕、穿插拓扑等具有新颖结构和独特性质的配位聚合物。本文利用二咪唑与羧酸混合而合成了12个结构不同的配位聚合物,紧接着对其结构和性质进行了测试和分析。论文总共分为四个部分:第1章是前言,系统地阐述了配位化学这一学科中的一些基本概念,如配位化学、配位聚合物、配位聚合物的晶体工程等。接着,还概述了配合物的几种常用的合成方法以及影响配合物结构的一些主要因素等。此外,简要地介绍了基于柔性咪唑类配体构筑的配合物的实验进展及所取得的研究成果,并对本论文的选题意义进行了简要的描述。第2章是通过选择柔性的1,4-二(2-甲基咪唑)丁烷(bib)和5-溴间苯二甲酸(5-Br-H2ip)作为混合配体,以过渡金属Cd(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)作为配位中心,除溶剂外,在其他合成条件一致的情况下,通过水热和溶剂热法合成了7个功能配合物:{[Cd(bib)(5-Br-IPA)]·EtOH}n (1), {Cd0.5(bib)0.5(5-Br-IPA)0.5]·3H2O}n (2),{[Cd2(bib)(5-Br-IPA)2(MeOH)]}n (3), {[Cd(bib)0.5(5-Br-IPA)(H2O)2]·H2O}n (4),{[Cd(bib)0.5(5-Br-IPA)(H2O)]}n (5), {[Ni(bib)(5-Br-IPA)(EtOH)}n (6),{[Ni(bib)(5-Br-IPA)}n (7), (bib=1,4-bis(2-methyl-imidazol-1-yl)butane,5-Br-H2ip-5-bromoisophthalic acid)。此外,我们对得到的这一系列的7个配合物进行了元素分析、红外光谱、粉末衍射、单晶衍射等表征,希望通过这些表征来探索它们潜在的使用价值。第3章是基于柔性双咪唑配体1,4-二(2-甲基咪唑)丁烷(bib),刚性或柔性的羧酸类配体与一系列的过渡金属Zn(Ⅱ).Co(Ⅱ).Ni(Ⅱ).Cd(Ⅱ)通过溶剂热法合成了5个功能配合物。{[Zn(bib)(2,2’-TDA)]}n (8),{[Co0.5(bib)0.5(5-Br-IPA)0.5]}n(9), {[Cd3(bib)(BTC)2]·EtOH}n (10),{[Zn(bib)(5-TBIPA)]·EtOH}n (11), {[Ni(bib)(5-NIPA)·EtOH]}n (12), (bib=1,4-bis(2-methyl-imidazol-1-y1)butane, 5-Br-IPA=5-bromoisophthalic acid,2,2’-TDA=2,2’-thiodiacetic acid, H3BTC=1,3,5-benzenetricarboxylic acid,5-TBIPA=5-tert-butyl-isophthalic acid,5-NIPA=5-nitroisophthalic acid)。同第二章一样,我们也对这5个配合物的晶体结构和性质进行测试和分析,希望通过这些表征来探索它们潜在的使用价值。最后是论文的总结部分。
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