手性杀菌剂甲霜灵在土壤中的吸附和对绿藻水生毒理的对映体差异

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手性农药在生物系统中通常存在着对映体选择性,表现出不同的生态毒理效应。研究其环境行为有助于准确评价生态系统和人类健康的风险性。甲霜灵是一种具有代表性的手性酰胺类杀菌剂,多以外消旋的形式上市。测定手性甲霜灵及其在环境中转化产物的生态毒理和环境归宿,有助于完整准确的评价其带来的原生和次生的环境风险。本文研究内容包括:(1)甲霜灵等酰胺类农药在白洋淀土壤中的吸附特性;(2)手性甲霜灵及其转化产物甲霜灵酸对常见淡水绿藻斜生栅藻的生态毒理。吸附实验表明:酰胺类农药在白洋淀典型农田土壤上的吸附遵循Freundlich吸附等温式,吸附程度按丁草胺>甲草胺>乙草胺>异丙甲草胺>甲霜灵的次序减小。府河中上游农田土壤有机质含量较低,对酰胺类农药的吸附能力弱于有机质含量高的淀区泥李庄农田土壤,农药有可能随地表径流经府河迁移到白洋淀湿地。酰胺类农药酰胺类农药的有机碳吸附常数(logKoc)与辛醇.水分配系数(logKow)显著相关,分配作用在农药的吸附中起着重要的作用,吸附机理主要是物理吸附。甲霜灵及其转化产物在斜生栅藻体系中表现出了对映体选择性。测定了甲霜灵及其转化产物的EC50值,精甲霜灵也就是Rac-甲霜灵的R-体,毒性约是Rac-甲霜灵的3倍。转化产物甲霜灵酸的毒性明显小于其母体化合物的毒性,R-甲霜灵酸的毒性略小于Rac-甲霜灵酸的毒性。甲霜灵可以被斜生栅藻降解,生成相应的甲霜灵酸。低浓度水平(≤10 mgL-1),R-甲霜灵在斜生栅藻中的降解率大于Rac-甲霜灵;浓度高于R-甲霜灵EC50时,R-甲霜灵在斜生栅藻中的降解率则小于Rac-甲霜灵。甲霜灵酸在斜生栅藻系统中相对稳定,7天内几乎没有降解。斜生栅藻可以微弱的富集手性杀菌剂甲霜灵,藻细胞对Rac-甲霜灵的吸附略大于对R-甲霜灵的吸附。Rac-甲霜灵和R-甲霜灵从一定程度上增强了藻细胞的细胞膜通透性,低浓度水平时,Rac-甲霜灵比R-甲霜灵的影响略大;Rac-甲霜灵酸和R-甲霜灵酸降低了斜生栅藻藻细胞的细胞通透性,Rac-甲霜灵酸比R-甲霜灵酸降低的程度略小。结果表明,甲霜灵在斜生栅藻系统中的毒性、降解、富集、细胞通透性等方面存在着对映体选择性行为。
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