本论文选择席夫碱大环双核配合物为研究对象,以2,6-二甲酰基-4-氟苯酚及二胺和三胺为主要原料合成了九个新的双核金属配合物。并用电喷雾质谱（ES-MS）、红外光谱（IR）、紫外光谱（UV-Vis）、核磁共振谱（NMR）及X-射线晶体衍射（X-ray）对相关配合物进行了表征;借助循环伏安实验对相关配合物的电化学性质进行了研究;另外还研究了这些配合物切割超螺旋DNA的活性、对大肠杆菌（Escherichia coli,E.coli）和金黄色葡萄球菌（Staphylococcus aureus,S. aureus）的抑制作用以及穴合物9抑制人体肝癌细胞Hep-G2生长的活性。新的化合物类型如下（相关配体结构图见图Ⅰ）:（1）四个二苯氧基四氮闭环双核金属配合物[Cu₂L¹（CH₃OH）₂]（ClO₄）₂ 1、[Zn₂L²（μ-OAc）]ClO₄ 2、[Mn₂L²（OAc）₂]·4H₂O 3和[Zn₂L³（μ-OAc）]ClO₄·0.5CH₃OH 4.　　（2）四个二苯氧基六氮闭环双核金属配合物[Ni₂L⁴（μ-OAc）（H₂O）（CH₃O）] （ClO₄）₂·3（H₂O） 5、[Mn₂L⁴（μ-OAc）（H₂O）]ClO₄·H₂O 6、[Mn₂L⁵（μ-OAc）]ClO₄·H₂O 7、[Ni₂L⁵（μ-OAc）]ClO₄·H₂O 8。（3）一个三苯氧基六氮不对称双核锌穴合物[Zn₂L⁶]ClO₄·CH3OH 9.主要研究工作如下:1.以2,6-二甲酰基-4-氟苯酚与二胺通过模板法制备出四种席夫碱大环双核金属配合物1-4。研究结果表明:（1）配合物1和3的大环分子均呈中心对称。配合物1中,两个铜离子的配位环境相同,呈四方锥结构,甲醇氧原子位于锥顶;配合物3中,两个锰离子的配位环境也相同,呈扭曲的三棱柱结构;配合物2和4中的锌离子的配位环境类似,均为扭曲的四方锥结构。这些双核配合物分子间通常以分子间的氢键连接在一起。（2）循环伏安法测定配合物1和3的电化学性质表明:配合物1和3分别在0--1.4 V和0.7--1.2 V内,均出现了两对氧化还原峰,且均为准可逆的。（3）配合物1-4对超螺旋DNA（pBR 322）均有切割活性,其中配合物3和4切割超螺旋DNA的活性较高,在配合物浓度为400μM时,能将超螺旋DNA切割成缺刻型DNA（FormⅡ）和线状DNA（FormⅢ）。（4）生物活性测定结果表明:配合物2对金黄色葡萄球菌的抑菌活性很明显,与青霉素钠的抑菌活性相当;其余的配合物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌活性各有差异,但抑菌效果都不是很明显。2.以2,6-二甲酰基-4-氟苯酚分别与二乙烯三胺和N,N-二（3-氨丙基）-2-噻吩乙胺通过模板法制备出四种席夫碱大环双核金属配合物5-8。研究结果表明:（1）配合物5-8的大环分子均呈折叠状。配合物5中,两个二乙烯三胺侧链都发生了环缩合,且两金属离子的配位环境不一样。而配合物6中,只有一条二乙烯三胺侧链发生环缩合,两金属离子的配位环境也不一样。配合物7和8的结构类似,且分子中的两金属离子的配位环境一样。这些双核配合物分子间通常以分子间的氢键连接在一起。（2）循环伏安法测定配合物5、6、8的电化学性质表明:配合物5在0--1.4 V内有四个还原峰和一个氧化峰,配合物6和8分别在-1.2--2.4 V和-0.4--2.1 V内有两个还原峰和两个还原峰一个氧化峰。（3）配合物5-8对超螺旋DNA（pBR 322）均有一定的切割活性,其中配合物6切割超螺旋DNA的活性较其他配合物强,在配合物浓度为400μM时,能将超螺旋DNA切割成缺刻型DNA（FormⅡ）和线状DNA（FormⅢ）。（4）配合物5-8对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌实验表明:配合物5对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌均有较强的抑制作用,但没有配合物2和青霉素钠的抑菌效果明显。其他配合物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌均有一定的抑制作用,但效果均不明显。3.以2,6-二甲酰基-4-氟苯酚和二乙烯三胺为原料,通过Zn²⁺的络合作用,首次合成了一种新型的不对称穴合物,并用红外光谱和电喷雾质谱对此穴合物进行了表征。（1）X-射线晶体衍射研究表明:此穴合物分子呈螺旋浆状,金属离子与配位原子一起组成一个扭曲的三棱柱。（2）以ES-MS结果及产物的晶体结构为依据,提出了此穴合物形成的反应机理:2,6-二甲酰基-4-氟苯酚和二乙烯三胺发生半环缩合时,Zn²⁺起模板作用;接着,反应过程中加入少量三乙胺,为仲胺和醛的加成提供了一个很好的亲核中间试剂;最后,中间体与甲醇脱水形成穴合物9。（3）穴合物9对人体肝癌细胞Hep-G2毒性测试表明:穴合物9对人体肝癌细胞Hep-G2的生长有明显的抑制作用(IC₅₀约为0.98μM)。（4）穴合物9对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌均有一定的抑菌活性,但不是很明显。H₂L¹:R=CH₂CH₂H₂L²:R=CH₂CH₂CH₂H₂L³:R=CH₂CH₂CH₂CH₂ H₂L⁶ H₂L⁴:R=（CH₂CH₂）₂NHH₂L⁵:R=（CH₂CH₂CH₂）₂NCH₂CH₂-（?）图Ⅰ配体结构图