过渡金属羰基化合物在现代配位化学和金属有机化学中占有不可替代的重要地位,成为化学研究领域的重要课题之一。近些年,随着实验条件和计算机水平的发展,越来越多、越来越复杂的过渡金属羰基化合物被证实和研究,然而对于低配位的双核过渡金属羰基化合物却研究的很少。因此,本文在BP86/6-311G（d）的计算水平下,系统的研究了TM₂CO₂（TM=Sc-Zn）和TM₂CO₃（TM=Sc-Zn）两个体系的低能结构的点群、基态电子态、几何结构、振动频率以及红外强度等规律,主要内容如下:（1）在TM₂（CO）₂（TM=Sc-Zn）和TM₂（CO）₃（TM=Sc-Zn）两个体系中,通过对比C-O不分离的结构和C-O分离的结构的能量,我们发现对于含有d电子数较少的前过渡金属原子的结构,其C-O分离的结构能量最低;对于含有d电子数较多的后过渡金属原子,其C-O不分离的结构能量最低。（2）在TM₂（CO）₂（TM=Sc-Zn）和TM₂（CO）₃（TM=Sc-Zn）两个体系中,我们对比了含有d电子数较少的前过渡金属原子的结构中C-O不分离的结构和C-O分离的结构之间的能量差,发现随着d电子数的增加而能量差逐渐降低。（3）在C-O不分离的TM₂（CO）₂（TM=Sc-Zn）和TM₂（CO）₃（TM=Sc-Zn）两个体系中,通过对比C-O键长和C-O伸缩振动频率,我们发现对于含有d电子数较少的前过渡金属原子的结构,其C-O键长和C-O伸缩振动频率都远远偏离单独的CO分子中C-O键长和C-O伸缩振动频率;对于含有d电子数较多的后过渡金属原子的结构,其C-O键长和C-O伸缩振动频率都更接近单独的CO分子中C-O键长和C-O伸缩振动频率,但依然有所差异;对于3d轨道电子全占满的Cu原子和Zn原子的结构中,C-O键长和C-O伸缩振动频率和单独的CO分子中C-O键长和C-O伸缩振动频率很接近。（4）我们分析了TM₂（CO）₂（TM=Sc-Zn）和TM₂（CO）₃（TM=Sc-Zn）两个体系中的TM-TM距离,并与单独的TM₂分子以及其他已经被发现的含有TM-TM金属多重键的羰基化合物中的TM-TM键长进行了对比,发现低配位的TM₂（CO）₂（TM=Sc-Zn）和TM₂（CO）₃（TM=Sc-Zn）中的TM-TM之间都存在相对较短的距离,期待存在强关联相互作用。（5）在TM₂（CO）₂（TM=Sc-Zn）和TM₂（CO）₃（TM=Sc-Zn）两个体系中,结构的相对稳定和C-O伸缩振动频率都有一样的变化规律,这是因为过渡金属羰基化合物中金属原子与羰基配体之间的配位键的强弱对结构的稳定性起着至关重要的作用。当过渡金属原子拥有较少的d电子时,其很难与羰基配体形成有效的反馈π键;当过渡金属原子拥有较多的d电子时,其能够与羰基配体之间发生更好的电子转移,形成更强的反馈π键,反馈π键和σ配键的协同作用会进一步促进羰基配合物的稳定性。