漆器是中国古代先民伟大的发明之一,是我国古代重要的生活和礼仪用品。古代人们从发现漆的使用价值开始,便对漆的性能产生了浓厚的兴趣,并有意识地对其进行加工,通过添加一些天然有机材料来改变漆的性能。漆器以其精美别致的器物造型、多元的髹漆材料、繁复的髹饰工艺,为我们留下了珍贵的文化遗产。目前关于古代漆材料的分析研究多集中在漆器制作工艺上,漆膜中复杂的有机髹漆材料、油漆工艺历史、漆油比定量等问题需要进一步研究。热裂解气相色谱质谱技术（Py-GC/MS）是研究漆膜材料的有利手段,适合漆器文物中的有机材料分析。本研究首先利用Py-GC/MS对我国古代漆器中常见的有机髹漆材料进行识别,确定了中国漆、蛋白质类胶结材料、天然树脂和植物胶的裂解行为和特征裂解产物,其中中国漆来自安康、贵州、毛坝和重庆四个地区,蛋白质类胶结材料包括骨胶、皮胶、鱼鳔胶、蛋清、蛋黄、猪血,天然树脂包括安息香和松香,植物胶包括阿拉伯胶、白芨胶、黄芪胶、面粉,构建了基于Py-GC/MS的一次分析同时确定漆膜中复杂有机髹漆材料的识别方法。并且将近红外光谱技术（NIR）创新性地引入到古代漆膜中油和漆的定量分析中,结合化学计量学,建立了古代漆膜中不同种类的干性油、漆的偏最小二乘法（PLS）定量模型,包括紫苏籽油-大漆定量模型、亚麻籽油-大漆定量模型、桐油-大漆定量模型。将构建的有机髹漆材料Py-GC/MS识别方法应用到东周秦汉墓葬的漆豆、髹漆马甲、耳杯、漆箱、酒具、漆木剑、漆伞、漆屏风、筑等20件漆器漆膜样品中,同时利用傅里叶红外光谱、扫描电镜能谱、X射线衍射、拉曼光谱等手段,揭示了东周秦汉时期的髹漆材料和髹漆工艺。结果表明,我国在春秋早期已经形成了在胎体上依次髹底灰、底漆和绘彩的髹漆工艺,春秋中后期、战国时期、秦汉时期延续了该工艺。东周秦汉时期使用的大漆是含有3-十五烷基邻苯二酚的中国漆urushiol,有意思的是,在城阳城战国楚墓出土的漆木器中发现了含有3-十七烷基邻苯二酚的大漆,与文献中越南漆laccol的成分一致。该时期漆器漆膜中还添加了其他髹漆材料,包括紫苏籽油、亚麻籽油、芝麻油、玛蒂树脂、松香树脂、蛋清、血、黏土、骨灰、朱砂、烟炱和铁黑等。漆膜中紫苏籽油、亚麻籽油、芝麻油的发现明晰了东周秦汉时期漆工艺中的油料种类。我国在春秋早期已经出现了成熟的油漆工艺,东周时期的油料为紫苏籽油、亚麻籽油和芝麻油,紫苏籽油的使用频率较高;秦汉时期的油料为亚麻籽油和紫苏籽油,亚麻籽油的使用频率较高。尤其是,在马王堆汉墓漆屏风的彩绘层样品中发现颜料的胶结材料是亚麻籽油,表明汉代已经出现了在漆器上使用油料和颜料调色的油饰工艺。枣树林春秋曾国墓漆豆中的骨灰和烟炱、城阳城战国楚墓漆木器中的玛蒂树脂和蛋清、纪南城战国楚墓酒具中的松香树脂、九连墩战国楚墓耳杯中的血是目前发现的作为髹漆材料的最早实例。另外,我国在东周秦汉时期已经出现了丰富多变的底灰工艺,具体表现为漆灰、血灰和油灰。垸漆工艺在春秋时期就已出现,糙漆工艺至迟在战国时期也已出现。通过对楚墓出土的不同器型的漆器的髹漆工艺对比研究,推断楚墓中漆器的生产模式可能是每个作坊均可以独立完成制作某类漆器,墓穴中的漆器由不同的作坊独立完成,而后汇总。将建立紫苏籽油-大漆定量模型和亚麻籽油-大漆定量模型应用到枣树林春秋曾国墓漆豆、城阳城战国楚墓漆木器、马王堆汉墓漆屏风、古坟垸西汉王室墓五弦筑的漆膜的漆油比定量分析中,结果发现,前二者漆膜中紫苏籽油含量约13%,后二者漆膜中亚麻籽油含量约25%,表明东周和秦汉时期漆膜中的油料含量可能不同。总之,本研究构建了基于Py-GC/MS的一次分析同时确定漆膜中复杂有机髹漆材料的识别方法,同时建立了古代漆膜中紫苏籽油、亚麻籽油、桐油和大漆的NIR-PLS定量模型,并将其应用到东周秦汉时期漆膜样品的分析中,揭示了该时期丰富的髹漆材料和多元的髹漆工艺。该研究不仅丰富了人们对东周秦汉时期漆工艺的认识,也补充了古代漆器漆油比定量研究的空缺,为今后古代漆器的定量研究提供新的方法和思路。