壳聚糖/银纳米微球的制备与表征

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壳聚糖是一种重要的天然抗菌材料,具有良好的生物相容性和生物降解性。将纳米银粒子与壳聚糖复合能够进一步增强生物材料壳聚糖的抗菌性能。以壳聚糖的乙酸溶液为介质,用硼氢化钠还原硝酸银而制备银纳米粒子,用溶胶-凝胶法成功制备出壳聚糖/银溶胶。考察了CS/Ag(壳聚糖/银)溶胶制备过程中硝酸银与还原剂的浓度比例、硝酸银浓度、反应时间等因素对纳米银粒子的影响,确定了CS/Ag溶胶的制备条件为:壳聚糖在2 wt%乙酸水溶液的浓度为3 wt%,硝酸银的浓度为0.3 mol·L-1,硝酸银与硼氢化钠物质的量比例为1:3,还原反应时间为1 h。对复合胶乳进行结构TEM、XRD等表征,结果显示纳米银粒子呈球形,粒径范围为5~10 nm,晶型为面心立方。以液体石蜡为连续相,CS/Ag溶胶为分散相,戊二醛为交联剂,采用乳化交联法制备CS/Ag微球。制备过程中考察了交联剂戊二醛的浓度、乳化剂的种类及浓度、液体石蜡的用量等因素对CS/Ag微球的影响。最终确定CS/Ag微球的最佳制备条件为:复合乳化剂中Span80/OP-10质量比为13:7,液体石蜡浓度为83.55 wt%、乳化剂浓度为6.06 wt%、CS/Ag溶胶浓度为6.85 wt%,戊二醛浓度为3.54 wt%。对所制备的CS/Ag微球进行SEM、TEM、XRD等结构表征。在SEM下产品形貌呈球形或椭球形,表面光滑,粒径均匀,约为98 nm;TEM照片显示银粒子为球形,粒径约为5~20 nm。XRD测试表明复合微球中壳聚糖为无定形结构,纳米银为面心立方晶型;FTIR谱图也证实了复合粒子中银粒子的存在;热重分析表明银粒子的引入显著提高了壳聚糖的分解温度。以大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、毛菌、根菌为研究对象,考察了CS/Ag纳米复合材料的抗菌性。抗菌评价结果表明,CS/Ag复合微球具有比单一CS抗菌剂具有更高效的抗菌性能;随着微球内银含量的增加,微球对四种菌的抑菌性逐渐增强;小粒径的微球对菌的抑制性明显强于大粒径微球。探讨了CS/Ag纳米复合微球的抑菌机理,指出CS/Ag复合微球的抗菌性能是Ag纳米粒子和CS协同作用的结果。
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