负载型LaxCe1-xMnOn催化剂的制备及催化氧化甲苯的研究

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本论文使用La、Ce两种稀土元素作为助剂,与过渡金属Mn进行共掺,并将其负载在γ-Al2O3、HY分子筛和丝光沸石(MOR)三种不同表面结构及性质的载体上,制备出低温高效的负载型催化剂LaxCe1-xMnOn。通过其对甲苯的处理效果考察了催化剂的制备条件、活性组分构成以及载体的性质对催化剂结构及活性的影响。实验结果显示LaxCe1-xMnOn/γ-Al2O3、LaxCe1-xMnOn/HY、LaxCe1-xMnOn/MOR三种催化剂金属活性组分的最优负载量分别为12%,20%和12%;催化剂的比表面积测定得知,随着负载量的增大,三种催化剂的比表面积、孔容和孔径都有所降低;随着催化剂焙烧温度的升高,三种催化剂的比表面积、孔容和孔径均降低,焙烧温度为450℃时三种催化剂都表现出了最高的催化燃烧活性;三种载体催化剂均在La、Ce原子比为4:1时表现出最高的催化燃烧性能,说明此原子配比下La、Ce、Mn的协同作用达到最优。三种催化剂的XRD衍射图谱中均只能观测到催化剂载体的强衍射峰,各金属活性组分的峰强则十分微弱,这表明对于这三种载体,活性金属氧化物均十分均匀的分散在催化剂载体的孔道结构当中。XRF荧光分析结果证实了稀土金属元素La的加入可以增强活性金属氧化物在载体表面的负载能力,进一步证明La元素的加入可以增加金属活性组分在载体表面的分散能力,使得活性金属氧化物充分的与载体结合,同时增强了活性金属氧化物的热稳定性与机械强度,从而使得载体的负载能力得到提高。不同的甲苯进气浓度对催化剂LaxCe1-xMnOn/γ-Al2O3催化燃烧的起燃温度影响较小,而对LaxCe1-xMnOn/HY和LaxCe1-xMnOn/MOR催化剂影响较大。但是不同的甲苯进气浓度对催化剂LaxCe1-xMnOn/HY达到甲苯高转化率时所需的温度没有明显影响,而对LaxCe1-xMnOn/γ-Al2O3和LaxCe1-xMnOn/MOR催化剂影响较大。三种催化剂在较高反应空速下的催化燃烧性能均有所降低,但相较于LaxCe1-xMnOn/HY,LaxCe1-xMnOn/γ-Al2O3和LaxCe1-xMnOn/MOR催化剂的性能下降趋势较为明显。催化剂使用时间的增长对LaxCe1-xMnOn/γ-Al2O3催化剂的孔结构并不会造成太大的影响,但对LaxCe1-xMnOn/MOR催化剂与LaxCe1-xMnOn/HY催化剂孔道结构影响较大,使得催化燃烧效率有所降低。
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