水溶性苯基卟啉的合成、表征及其对1,5-萘二酚的光催化降解性能研究

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卟啉是自然界众多蛋白质和酶的活性中心,在生命活动中起重要作用。水溶性的卟啉和金属卟啉可以在水相体系中作为酚和萘酚的光催化剂,使其发生降解。(PAMAM) dendrimers是一类具有精确的分子结构及高度的几何对称性的三维椭圆体树形大分子,对卟啉类药物的控制释放具有重要意义。通过Adler法,合成和表征了系列水溶性卟啉配体(H2TPPS、H2TMPyP、H2TCPP、TDCPP、H2TPPSCl3)及相应的铁、锌及钴配合物。采用Uv-vis、CD和NMR等手段进行了表征。将水溶性卟啉作为光敏剂,用于1,5-萘二酚的光降解反应,产物为5-羟基-1, 4萘醌。利用Uv-vis方法对卟啉催化1,5-萘二酚的降解过程进行了监测,探索了水相和水-二氯甲烷双相催化体系,确定了较为理想的反应条件;探讨了不同取代基和不同金属离子对卟啉催化性能的影响,初步讨论了催化机理。结果表明,阴离子取代基及其较高的解离度能够有效地提高卟啉的催化活性;卟啉的催化活性与其在反应体系中的稳定性密切相关;铁卟啉在反应初期呈现很高的催化活性,但在光照条件下,容易发生光解而导致催化活性的降低;磺酸卟啉配体在催化体系中的稳定性较好,催化活性最好。研究了H2TPPS,FeTPPS分别与G2代PAMAM树枝状高分子的相互作用;利用主客体原理,计算了两者之间的配位数和平衡常数。结果表明,对于H2TPPS,不是所有的SO3-都可以配位;对于FeTPPS,H2TPPS在配位Fe3+后,配位能力明显增强。探讨了H2TPPS,FeTPPS分别与G2代PAMAM树枝状高分子形成新型水溶体系后,对卟啉光催化性能的影响。研究表明,新型体系能够有效提高卟啉的稳定性。
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