【摘 要】
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富锂锰基材料具有高容量,是有前景的锂离子电池正极材料。常规的O3型正极材料在循环过程中易发生层状相向尖晶石相的结构转变,导致电化学性能的衰减。O2型富锂锰基材料内部氧原子以ABBA模式堆叠,能有效抑制循环过程中材料的结构转变。但在高电压区,O2型富锂锰基材料表面易与电解液发生副反应的缺点,阻碍了其实际应用。基于此,本论文以O2型富锂锰基材料Li[Li0.25Ni0.1Co0.05Mn0.6]O2(
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富锂锰基材料具有高容量,是有前景的锂离子电池正极材料。常规的O3型正极材料在循环过程中易发生层状相向尖晶石相的结构转变,导致电化学性能的衰减。O2型富锂锰基材料内部氧原子以ABBA模式堆叠,能有效抑制循环过程中材料的结构转变。但在高电压区,O2型富锂锰基材料表面易与电解液发生副反应的缺点,阻碍了其实际应用。基于此,本论文以O2型富锂锰基材料Li[Li0.25Ni0.1Co0.05Mn0.6]O2(LLNCM)为研究对象,采用Al2O3包覆改性O2型Li[Li0.25Ni0.1Co0.05Mn0.6]O2材料,以进一步提高其电化学性能。首先,本论文探究了溶胶凝胶法合成P2型前驱体的工艺流程,通过调控煅烧温度、Na2CO3与Li2CO3的不同比例,制备出高结晶度、高纯度的P2型Na5/6[Li0.25Ni0.1Co0.05Mn0.6]O2(NLNCM)前驱体。并进一步用熔融盐离子交换法将P2前驱体NLNCM转化为O2正极材料LLNCM。研究了Li2CO3含量对所制备O2型LLNCM材料结构和电化学性能的影响。结果表明,当Na:Li=10.8:3时,所制备的材料具有最佳的电化学性能。在0.5 C下经过100周循环后,电压衰减ΔV=0.3717 V,而通常O3型富锂材料在相同条件下的电压衰减通常为0.5 V。O2型LLNCM正极材料在循环过程中较小的电压衰减值,与O2型富锂锰基材料具有较高的结构稳定性,循环过程中不易发生结构转变有关。其次,首次提出用Al2O3对O2型富锂锰基材料表面包覆改性策略,得到包覆后材料LLNCM@Al2O3。通过对包覆前后材料电压衰减作对比,LLNCM在0.5C下经过100周循环后,电压衰减ΔV=0.3717 V,而LLNCM@Al2O3在同样情况下电压衰减ΔV仅为0.0611 V,证实提出的Al2O3包覆O2型富锂锰基材料策略,对抑制O2型富锂锰基材料电压衰减问题有显著效果。因此,内部不易发生相转变,结合外部包覆层,协同提高了O2型富锂锰基材料电化学性能。
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