【摘 要】
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α-氨基酸酯及其衍生物在有机化学中的发展和应用已有约百年历史,可作为药物、食品添加剂、杀菌剂以及灭虫剂等,在医药、食品、农业等领域广泛应用。甘氨酸是最简单的α-氨基酸,相应的甘氨酸酯衍生物可以转化为其他的α-氨基酸酯衍生物及其它的高附加值化合物。传统的甘氨酸酯的制备方法包括:1.使用氯化氢、浓硫酸等强酸活化羧基的酯化法。2.使用二氯亚砜或乙酰氯等活化羧基的酯化法。3.利用胺和相应的α-卤代乙酸乙酯
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α-氨基酸酯及其衍生物在有机化学中的发展和应用已有约百年历史,可作为药物、食品添加剂、杀菌剂以及灭虫剂等,在医药、食品、农业等领域广泛应用。甘氨酸是最简单的α-氨基酸,相应的甘氨酸酯衍生物可以转化为其他的α-氨基酸酯衍生物及其它的高附加值化合物。传统的甘氨酸酯的制备方法包括:1.使用氯化氢、浓硫酸等强酸活化羧基的酯化法。2.使用二氯亚砜或乙酰氯等活化羧基的酯化法。3.利用胺和相应的α-卤代乙酸乙酯的取代反应。但是,上述方法使用或生成的酸具有腐蚀性,后处理需要使用大量的碱中和废酸,产生大量含盐废水,不符合绿色化学发展的要求。因此,发展一种环境友好、原子经济性高的甘氨酸酯的合成方法不仅具有理论意义,而且具有工业应用前景。乙二醛是生物油中常见的杂质,若能在有机化学工业中实现乙二醛的再利用,将带来巨大的工业价值,符合绿色化学发展的要求。因此,我们设计了用胺和乙二醛反应,得到一个既含有亚胺,又含有醛的中间体化合物,然后经过类似Cannizzaro反应的氧化还原过程,便可能得到甘氨酸衍生物。并且通过实验,证实了我们的猜想,开发了一个基于乙二醛再利用的甘氨酸酯的新型合成方法。在实验中,针对胺和乙二醛的反应,我们考察了不同类型的路易斯酸催化剂、各种溶剂、添加剂以及用量、温度等对产物收率的影响。筛选对比之后,得出最佳实验条件:胺(0.2 mmol,1 eq),乙二醛(0.6 mmol,3 eq),醇作为反应溶剂,110℃下反应6 h,以优秀的产率得到甘氨酸酯类衍生物。随后进行了底物拓展,反应对二级胺、一级胺和醇类均具有很好的官能团适应性。最后,通过控制实验及相关文献,我们理性推测了反应的机理。综上所述,本文从简单易得的胺和乙二醛出发,经过Cannizzaro类型的反应,以中等至极好的收率得到相应的甘氨酸酯。该方法具有实验条件温和、原子利用率高、底物范围广等特点,符合绿色化学的发展要求。
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