富勒烯C60哌啶黄原酸酯稠合体/四(2-噻吩基)-四硫富瓦烯激光光解初步研究

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富勒烯C60及其衍生物具有良好的接受电子特性,在各类电子转移反应中扮演着电子受体的角色,并在光电材料、光能材料、非线性光学材料等领域展现出诱人的应用前景。四硫富瓦烯及其衍生物是良好的有机导体及电子给体,噻吩基取代的四硫富瓦烯可作为合成含噻吩及四硫富瓦烯两种电子给体的聚合物的单体。本论文首次利用激光光解技术结合紫外-可见光吸收技术初步探究了富勒烯C60哌啶黄原酸酯稠合体(C60-PX)与四(2-噻吩基)四硫富瓦烯(TT-TTF)间的光诱导电子转移效应。 1.稳态下富勒烯C60哌啶黄原酸酯稠合体与四(2-噻吩基)四硫富瓦烯之间不存在分子间电子转移 对比稳态下富勒烯C60哌啶黄原酸酯稠合体、四(2-噻吩基)四硫富瓦烯、富勒烯C60哌啶黄原酸酯稠合体/四(2-噻吩基)四硫富瓦烯的紫外-可见吸收光谱,可以看到富勒烯C60哌啶黄原酸酯稠合体/四(2-噻吩基)四硫富瓦烯的吸收谱为富勒烯C60哌啶黄原酸酯稠合体及四(2-噻吩基)四硫富瓦烯的线性叠加,没有出现新的吸收峰位,表明富勒烯C60哌啶黄原酸酯稠合体与四(2-噻吩基)四硫富瓦烯之间稳态下没有发生化学反应,没有电子转移产生。 2.富勒烯C60哌啶黄原酸酯稠合体激发三线态的最大吸收峰在690nm,相对于纯C60发生蓝移 用532nm激光激发后,富勒烯C60哌啶黄原酸酯稠合体激发三线态的最大吸收峰在690nm,相对于C60的750nm发生蓝移,在氩气饱和的苯腈中寿命23.7μs,比C60的55μs短,表明环加成反应连接的哌啶黄原酸酯部分具有吸电子性质。富勒烯C60哌啶黄原酸酯稠合体激发三线态的衰减随四(2-噻吩基)四硫富瓦烯浓度增加而迅速加快,衰减曲线不成线性关系,表明此体系光诱导效应的复杂性。 3.观察到了与四(2-噻吩基)四硫富瓦烯有关的另一衰减的存在 532nm激光诱导下,在690nm观察到了与四(2-噻吩基)四硫富瓦烯有关的另一衰减的存在,其寿命随四(2-噻吩基)四硫富瓦烯浓度增加而延长。 此外,还尝试合成二(2-噻吩基)四硫富瓦烯C60稠合体及二(2-吡啶基)喹喔啉C60稠合体等,但未获成功。
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