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随着车辆柴油化趋势的不断加快,柴油的需求量变得越来越大,但大量柴油的使用造成的空气污染也日益严重。柴油中的硫化物经发动机燃烧会产生硫氧化合物SOx,这些SOx类化合物排放到大气中会导致酸雨的形成,并进一步生成PM2.5颗粒物,严重影响空气质量。因此超低硫柴油的生产变得越发重要。4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)因其较大的空间位阻,是柴油中最难脱除的组分,因此,对柴油进行超深度脱硫,就成为当前研究的热点。本文采用本课题组发明的完全液相技术制备催化剂,在前期研究基础上,针对完全液相技术制备NiMo催化剂时,原料因受周围环境影响较大,催化剂表面性质及活性组分在催化剂表面分散不稳定,催化剂性能重现性差等问题,提出采用F、P改性催化剂,有效地改善了活性组分的分散性,抑制了活性组分的聚集和不利晶相的生成,从而显著改善了催化剂的活性及重现性。以4,6-DMDBT为模型化合物,重点研究了F的添加方式、添加量,P的添加量对NiMo浆状催化剂性能的影响,并进一步考察了最优催化剂的重现性及F、P改性催化剂对真实柴油的脱硫能力。利用XRD、NH3-TPD-MASS、H2-TPR、XPS、BET、HRTEM表征对催化剂性质进行了检测,结合催化剂评价结果,得出以下结论：1.在活性组分加入前及无HN03存在下引入3wt.%F或1wt.%P,能有效改善载体整体织构性质及加氢活性组分Ni0的分散性,提高Mo物种的硫化及增加催化剂表面酸量,能够得到活性高,重现性好的加氢脱硫催化剂。2.发现在活性组分前及无浓硝酸的情况下引入3wt.%F,能显著提高反应过程中加氢活性组分Ni0的分散度,减弱载体与金属间相互作用,从而提高了Mo物种的硫化度并促进Ni在Mo物种中的分散,这些均有利于高活性Ⅱ类NiMoS活性相的生成,并使催化剂具有更好的整体织构参数及表面酸量。3.发现P的添加量为1wt.%时极大地促进了反应过程中Ni0在催化剂表面的分散,有利于催化剂加氢活性的提高,并更大程度地减弱了载体与金属的相互作用,显著提高了Mo的硫化度,有利于高活性Ⅱ类NiMoS活性相的生成。此外,更大的比表面积、适宜的孔结构及表面酸量也有利于4,6-DMDBT类大分子物质在催化剂表面的吸附。4.重复实验表明F、P的引入可以使催化剂稳定再现,且P助剂更有利于改善催化剂的活性及重现性。5.真实柴油的加氢脱硫实验表明,F、P改性催化剂脱硫性能均受含氮化合物的影响,对柴油的脱硫能力较模拟过程低；其中P改性催化剂因具有较高的加氢活性及较大的比表面积,在真实柴油的脱硫中比F改性催化剂有显著提高。