{111}优先取向NaY型沸石膜的制备及其渗透蒸发性能初探

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NaY型沸石膜独特的结构特点,如高的骨架铝含量以及笼穴周围存在高分散的Na+,赋予该沸石膜较强的亲水性和极性。加之其具有大孔径(0.74nm)和三维笼状孔道结构使其在水/有机物、醇/有机混合物和苯/烷烃等混合物体系的分离领域有巨大优势,因而备受关注。本论文创造性地采用陈化合成液-二次原位法和以EMT型沸石作为晶种,二次生长法,在α-Al2O3载体上分别制备出致密连续、{111)优先取向的NaY型沸石膜。X-射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、能谱分析(EDX)等分析测试手段对EMT型沸石晶种、晶种层及NaY型沸石膜进行了一系列的表征。并将所制备的膜材料用于甲醇/碳酸二甲酯的分离。具体内容如下:1、采用陈化合成液-二次原位法制备NaY型沸石膜。考察了陈化方式、陈化时间、晶化温度和晶化时间对一次原位晶化所得膜结构的影响。结果为:搅拌陈化和陈化时间为24 h条件下,得到的一次膜对载体的覆盖度更高。晶化时间为6 h得到的一次膜无P型杂晶。晶化温度为100℃时,膜的取向性更好。此条件一次晶化所得的膜在同样条件下二次晶化,得到致密、无杂晶且有一定{111)取向度的NaY型沸石膜。2、采用二次生长法制备NaY型沸石膜。采用有模板剂和无模板剂的两种方式水热法合成EMT型沸石晶种。用模板剂冠醚合成的EMT型沸石记作晶种A,晶化时间6 d和10 d的晶粒尺寸都在2-3 μm之间,但晶化10 d合成的晶体中出现FAU型沸石,因此采用晶化时间为6 d的EMT型沸石作为晶种。不用模板剂合成的EMT型沸石记作晶种B,在低温30℃时,比较合适的晶化时间为36 h,晶粒尺寸约为20 nm,晶化时间短时容易形成SOD型沸石。以超声法制备晶种层A和晶种层B。对于两种晶种,滴加晶种液量为0.75mL时(0.2wt.%晶种乙醇液),两种晶种不能形成覆盖度较高的晶种层。滴加晶种量增加至1.0 mL时,两种晶种均可以形成完全覆盖支撑体表面的晶种层。将所制备的晶种层进行二次生长,晶种层A生长成为致密无序的NaY型沸石膜,晶种层B生长成为{111}优先取向、致密膜层,该膜结构不对称,在上层致密的膜和支撑体之间,存在较厚的晶种层。两个膜的厚度相似,都约为10 μm。3、以合成的NaY型沸石膜渗透蒸发分离甲醇/碳酸二甲酯混合物。由晶种层B进行二次生长合成的NaY型沸石膜的分离效果最好。对质量比为50/50的溶液,在50℃,渗透通量为7.85 kg m-2 h-1,分离因子为4,该膜对甲醇和碳酸二甲酯混合物具有一定的分离能力。但与报道的数据相比还有一定的差距。
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