手性功能材料圆偏振荧光及电致化学发光性质的研究

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我们将实物与其镜像不能重叠的现象称之为手性。手性在自然界和生命体中都扮演着十分重要的角色,是生命有序化和组织化的基础。手性材料在圆偏振发光材料(CPL),电致化学发光材料(ECL),信息存储,生物探针等方面广泛的应用前景使得研究人员对手性材料的研究倾注了极大的兴趣。本文以苝核为生色团,以芴、咔唑为骨架结构单元,(S)-1-溴-3,7-二甲基辛烷为手性侧链,构建的三种手性光电材料,并研究其圆偏振光及电致化学发光性质,主要内容及创新点如下:(1)本章设计了以苝为骨架结构,在其湾位引入供电子咔唑基团,构筑了D-A构型的手性光电材料。研究表明:该手性小分子不仅在良溶液THF和THF-H2O体系中均表现出良好的圆偏振荧光信号,其不对称因子均在10-4。而且薄膜状态未经热退火处理,也具有良好的CPL表现,其不对称因子是上述两种状态的3倍,为圆偏振荧光器件的实际应用提供了实践和理论支撑。(2)本章以芴酮为原料,合成嵌段型的以芴为骨架的功能手性芴高分子材料,并对其热稳定性,电化学行为,单分子态、聚集体状态及薄膜状态下的光学性质进行研究。研究表明该手性材料热稳定性好,在单分子状态、聚集体状态及薄膜状态下都能有良好的圆偏振荧光,并且在聚集状态下分子间作用力会使其发生自组装影响其堆积结构,令人惊喜的是该功能手性芴高分子能在退火的状态下更加局部有序,不对称因子提高40%以上,增强CPL信号。(3)本章以丁酯修饰的苝衍生物为主体,在湾区引入具有极强供电子能力的咔唑基团,合成了性能优良的D-A构型的手性功能材料。并对其电致化学发光(ECL)行为进行了深入研究,研究结果表明该手性材料能够在没有共反应剂的参与下依旧能呈现出强烈,稳定的ECL信号,在电化学发光时由于氧气的参与会使得该手性材料出现非常强烈的给体与受体之间的电子转移,发光强度是无氧状态下的2倍以上,是潜在的高灵敏度检测痕量反应性氧及监测单线态氧的极佳工具。
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