二价钯催化的芳基硼酸对亲电性基团的加成反应

来源 :中国科学院上海有机化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ailing770
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本论文立足于二价钯催化的芳基硼酸对亲电性基团的亲核加成反应,做了如下的几方面工作:   1.Pd(OAc)2/bpy催化的芳基硼酸对α,β-不饱和化合物的共轭加成。   在本小组工作的基础上,以Pd(OAc)2为催化剂,联吡啶(bpy)为配体,高产率地实现了芳基硼酸对α,β-不饱和化合物的共轭加成。在该反应中bpy起到了很关键的作用:1)稳定二价钯物种;2)抑制联苯生成;3)抑制β-H消除;4)使芳基钯物种从亲电性较强的物种转变为亲核性较强的物种。与其他钯催化的共轭加成相比,本反应对不饱和酯的底物也能实现高产率的加成。   2.水相中进行的钯催化的芳基硼酸共轭加成反应   我们将共轭加成反应扩展到了水相中进行,引进廉价的表面活性剂,发现能够不使用有机溶剂,在纯水中实现芳基硼酸的共轭加成,对于推电子基团取代的芳基硼酸也能以较好的产率得到加成产物。   3.阳离子钯催化的芳基硼酸对β,β-双取代烯酮的共轭加成   阳离子钯由于其较高的路易斯酸性、钯中心的空配位,与中性钯物种相比,在金属交换、烯烃插入方面都有更高的活性。我们发现联吡啶为配体的阳离子型钯物种能够在温和的条件,0.5 mol%的催化剂用量下,高效地实现对β,β-双取代烯酮的共轭加成,完成季碳中心的构建。这在钯催化的加成反应中是极其少见的。   4.阳离子钯催化的芳基硼酸对醛的加成   在赵保卫博士的工作基础上,我们发现联吡啶为配体的阳离子钯能在硝基甲烷中高效地催化芳基硼酸对醛的加成,在0.5 mol%催化剂用量下仍然能够得到定量的产率。   5.阳离子型钯催化的“一锅法”合成非对称三芳基甲烷   在醛的加成工作基础上,笔者发现在体系中引入富电子芳烃能够在一锅中合成非对称的三芳基甲烷,这样就能够将三种不同电性的芳环同时引入到分子内,提高了合成效率。
其他文献
基质辅助激光解吸/电离源(MALDI)以及电喷雾电离源的提出极大程度地推动了质谱技术的发展,实现了有机高分子及生物大分子的检测,扩大了质谱分析范围。质谱技术能够较好地满足复
主要利用多醇法合成了CeF3:Tb3+纳米粒子及其核壳结构体系、LaPO4:Ce3+,Tb3+,Eu3+纳米粒子体系以及具有纳米—亚微米结构的CaWO4:Pb2+,Tb3+体系;同时,采用多醇法等合成技术、结合后
下浩老街,曾是南岸长江边上繁华的街道,随着时间流逝它的繁华渐渐地衰落,成为重庆的回忆。一组手绘下浩老街图在网络走红,让无数网友为之感动。  绘画者名姜丽,四川美術学院学生,她喜欢用画笔记录风景,而下浩老街,最为她所思念。这位90后的姑娘如同她所作的画一般温暖、自然。初见下浩老街时,姜丽就深深地被吸引住了c她透露:“下浩最美的风景就是生活在这里的人们以及他们所创造的生活,它深处闹市却有难得的宁静。路
著名教育家朱永新教授曾说过这样一句话:“我心中的理想学生,应是品行端正、热爱生活、富有理想、朝气蓬勃的学生。”又说:“优秀的学生应该把道德完善放在最重要的位置。”成才必须先成人,不成人肯定成不了才。这就要求我们的课堂教学必须渗透德育教育,尤其在今天我国经济高速发展,东西方文化意识不断冲击和交融,我们的德育教育正面临着危机,此时,提出道德观念、讲述道德理念就显得尤为重要。  德育教育并不是思想政治课
本论文系统研究了芳基取代的苯并咪唑及香豆素衍生物在气/液界面上手性超分子组装体的制备,并进一步研究了非手性分子在CTAB胶束中手性超分子聚集体的制备。   设计、合成
本论文以不同种类的两亲分子为中心,采用多种手段系统地研究了分子结构对两亲分子的聚集行为以及它们和大分子之间相互作用的影响。主要研究内容包括单一表面活性剂和混合表面
纳米尺寸物质由于其新颖的物理、化学和生物性质近年来在化学、材料学、电子学、光电子学、磁学、力学、医学和生物学等领域都有广泛的应用。随着纳米尺度物质的应用不断拓展
学位
本论文的研究主要围绕底物和有机分子催化剂中的氢键相互作用对Aza-Baylis-Hillman反应的影响,分别在底物及催化剂中引入了氢键供体:试用了邻位羟基取代的亚胺(水杨醛对甲苯磺
设计了 PEQ400×600新型低矮式破碎机的机构参数,运用 Solidworks 2006软件建立了三维实体模型,提出了三维模型建模的基本思路和方法,进行了实物样机试验,结果表明,该机设计
香港中文大学、华大基因研究院、农业部、中国科学院等单位合作的“大豆回家”项目,在大豆基因组研究取得重大突破,第一次为大豆基因组学研究提供了全面的重测序数据,对 The