固体电解质的制备及性能研究

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二次电池作为一种储能装置,在日常生活中被大家广泛使用。一方面,随着人们环保意识的增强,传统的电池中含有重金属会对环境造成污染,对电池材料提出了更高要求;另一方面,近十年来随着科技的发展,笔记本、手机等电子产品的轻便化使其普及率提高,又对电池提出了高容量、小体积以及安全性上的要求。于是推动了电池的更新换代,从铅酸电池、镍铬电池到锂电池、锂离子电池,再到现在市场上已经在使用的固体聚合物电池。与聚合物电池相比,无机固体电池的安全性更高,但目前无机全固态电解质的离子电导率比较低,制约了其发展。因此,提高无机固态电解质的离子电导率是目前无机固态电池研究的重点。本论文中通过熔盐法制备了Garnet(立方相石榴石)型中的Li5La3Nb2O12和Li7La3Zr2O12两种无机固态电解质,通过交流阻抗测量,发现制备的无机电解质在室温下的离子电导率分别为2.52×10-8S/cm、3.25×10-7S/cm,离子电导率有待进一步提高。Al元素的掺杂可以提高Li5La3Nb2O12和Li7La3Zr2O12电解质的离子电导率,测试结果表明Al元素的引入对离子导电性能的改善有限;Ta元素掺杂改性样品的研究表明,Li5La3Nb2O12电解质中掺入Ta对离子电导率影响微弱,在Li7La3Zr2O12电解质掺入Ta反而使得离子电导率降低。实验制备的Garnet型电解质粉体经过模压成型、高温烧结形成电解质圆片,SEM观察发现,1200℃烧结5小时所形成的样品陶瓷化程度低、致密度低从而导致所测定的离子电导率偏小。NASICON型Na1+xZr2SixP3-xO12系列电解质对烧结条件要求较低,本实验采用溶胶-凝胶法制备Na2.5Zr2Si1.5P1.5O12(x=1.5)和Na3Zr2Si2PO12(x=2)两种电解质粉体,然后经过模压成型和高温烧结工艺处理形成两种电解质块体,交流阻抗测试发现,Na2.5Zr2Si1.5P1.5O12和Na3Zr2Si2PO12的离子电导率分别为1.34×10-6S/cm和4.67×10-6S/cm。相比于Garnet型电解质材料,NASICON型电解质的离子电导率明显提高。
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