极端条件下碳氢化合物的结构性质以及相变研究

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高温超导是科学家们一直以来想要攻克的难题。自超导发现以来,已经有几大超导体系,1.常规超导体系,能完全被理论解释,不存理论上的困难;2.铜基超导体系,非常规超导体,目前被发现温度最高的超导体就属于铜基超导体;3.铁基超导体系,非常规体系,临界温度没有铜基体系高,但表现出很多不同于铜基体系的特征;4.有机超导体系,有简单的元素(C,H,B)组成,体系结构简单,有很丰富的性质,但研究工作进展缓慢并不深入。科学家Little曾经预言室温超导体会有可能在有机材料中发现。而目前科学家们已经在富勒烯材料和碳氢化合物材料中发现了接近40K的超导转变。科学家们已经在这类体系发现了很多非常规的超导性质,1强电-电相互作用,2,反铁磁转变,3模特绝缘体-金属转变。这些性质都表明有机超导体系并不是简单的电声耦合的超导体系。这类材料很可能是非常规超导体。而这意味着这类材料很可能会有很高超导转变温度。而最近发现的多环芳香烃超导体是在一个组成更加简单的超导体系。而多环芳香烃超导体是目前临界温度发现最高(33K)并且构成最简单的有机超导体。这种材料具有很好的准二维结构,强电声耦合以及强电电相互作用,在掺杂碱金属后表现出5-33K的超导电性。但目前依然有很多问题并没有解决:超导机制,掺杂金属的作用和电荷分布变化等重要问题。这种超导体的临界温度对于压力效应的变化是非常明显的。以K3picene为例,仅仅在1个GPa的压力下它的超导转变温度从原来的18K提高到了30K。另外,R.B.Aust课题组对picene的同素异形体pentacene作了一系列的高压研究发现,pentacene在大概20GPa从非金属态转变成金属态。这一些列的研究表明压力在多环芳香烃超导体中起到很关键的作用。因此,我们很有必要去研究此类超导体以及母体在高压下的物理性质,以帮助我们对此类超导体的相关超导机制的理解。本文利用高压拉曼光谱和高压同步辐射对多环芳香烃体系中的Phenanthrene的高压结构和相变作出相关的研究。我们的研究提供了分子振动随压力的变化和其对应的结构变化的信息。我们的数据表明当压力加到30GPa时Phenanthrene经历了3个相变,而每个相的晶包参数都能根据XRD数据来确定的。我们的拉曼光谱结果表明,菲在20GPa左右就进入了非晶态。但从X射线衍射数据表明,菲的晶体结构依然在高达30.8GPa下存在。除此之外,我们还对KxPhenanthrene的不同掺杂组分进行了拉曼光谱和磁测量的研究。我们在KxPhenathrene中会存在三种不同组分的相。而其中只有当钾的电子转移数目为3时,样品才会表现出超导转变。为了进一步地理解其中的物理行为,我们利用第一原理计算来研究其不同组分下态密度的变化。计算表明只有当电子转移数目为3时,样品才表现出金属行为。而远离3的组分,都表现为绝缘行为。
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