四氢喹啉衍生物的合成研究

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四氢喹啉衍生物是一种重要的氮杂芳香化合物,具有良好的抗氧化性质,可用作润滑油的抗氧化添加剂。目前最常见的制备四氢喹啉衍生物的方法是酸促进的苯胺、醛和烯烃三组分“一锅”反应法。但使用的醛大多是不含α氢原子的芳香醛,限制了底物的使用范围。本论文以苯胺、脂肪醛、烯烃为原料,成功制备了油溶性的长烷基链四氢喹啉衍生物。工作主要由以下四部分组成:   1、在课题组已有的无水SnCl4作为促进剂制备四氢喹啉衍生物基础上,本论文考察了溶剂效应、温度、促进剂用量等对合成反应的影响规律,并对其进行了改进,和原来的结果相比,溶剂由混合溶剂改为单一溶剂,促进剂最佳用量有所减少,成本降低。并且改进了合成工艺,消除低温诱导过程。   2、本论文的重点是研究新型促进剂,替代价格昂贵、对水和空气敏感的无水四氯化锡。首次提出了用SnCl2和FeCl3进行氧化还原反应后,原位生成的氧化产物SnCl4促进苯胺、脂肪醛、烯烃发生氮杂Diels-Alder反应生成四氢喹啉衍生物的新方法。本方法具有如下优点:使用的SnCl2、FeCl3均是固体,代替以前使用的液体SnCl4,取样、操作简便;与无水四氯化锡相比,该体系成本低;反应速度快,时间短;四氢喹啉产率高(70%~100%)。本论文探索的这种促进剂是一种新颖的组合体系,具有较强的理论意义和实际应用价值。   3、本论文还考察了适合SnCl2-FeCl3体系的底物范围。结果发现,苯胺上的取代基不管是吸电子基团还是供电子基团,取代基的位置不管是在氨基对位、间位或邻位,反应都能顺利进行,而且收率普遍较高。说明该反应不受苯胺取代基位置和电性的限制;脂肪醛和芳香醛在本体系中都能适用;烯烃的结构对反应目的产物的收率有明显的影响,开链状烯烃活性较高。   4、所得四氢喹啉衍生物的结构用HRMS、NMR及单晶X射线衍射进行了表征,确定了化合物的立体结构。
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