目的:通过将天然皂苷定向转化成为稀有人参皂苷以此来开发人参更多的药理活性,探究二醇型以及三醇型人参皂苷的化学转化途径和规律。通过计算碎片离子的强度分数（IF）和强度比（RI）,鉴别区分构造三醇型人参皂苷异构体Rf-Rg₁,二醇型人参皂苷异构体Rg₃-F₂、Rh₂-CK。方法:以12-磷钨酸作为催化剂,对多种不同结构类型的人参皂苷转化,通过HPLC-HRMS/MSn液质联用技术分析转化产物结构。根据CID原理建立二维碰撞诱导解离电喷雾质谱技术（CID-ESI-MS）鉴别三对人参皂苷异构体。结果:人参皂苷Rb₁有十种不同转化产物生成,分别是:20（S）-和20（R）-25-OH-Rg₃、25-OH-Rk₁和25-OH-Rg₅、20（S）-Rg₃和20（R）-Rg₃、（20S,25）-环氧-Rg₃和（20R,25）-环氧-Rg₃、Rk₁和Rg₅,人参皂苷Rd的转化产物与Rb₁种类相同。三醇型三七皂苷R₁有9种不同转化产物生成,分别是:（S）-N-R₂-Hy和（R）-N-R₂-Hy、25-OH-N-T₅、20（S）-Noto R₂和20（R）-Noto R₂、20（S）-环氧-Noto R₂和20（R）-环氧-Noto R₂、9（S）-N-T₅和（R）-N-T₅。成功鉴别区分三对构造异构体,人参皂苷Rf-Rg₁、Rg₃-F₂、Rh₂-CK。结论:杂多酸作为催化剂显示出优异的转化效率,HPLC-HRMS/MSn液质联用技术分析转化产物具有高效性、准确性。该方法的开发可为今后其他不同类型和结构的人参皂苷分析提供参考。根据化合物碎片离子丰度随碎裂能量变化趋势,可有效鉴别同分异构体,2D-MS方法可作为分析人参皂苷异构体的一种方法。