【摘 要】
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贵金属材料,特别是金、银纳米材料具有独特的物理化学性质和可调控的光学性能,因而在基础研究和实际应用领域受到了广泛关注。金、银纳米结构材料及其复合物的制备与应用已经
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贵金属材料,特别是金、银纳米材料具有独特的物理化学性质和可调控的光学性能,因而在基础研究和实际应用领域受到了广泛关注。金、银纳米结构材料及其复合物的制备与应用已经成为了当今分析科学研究的热点领域之一。本论文基于芘衍生物,水溶性共轭聚电解质和金、银纳米复合材料,构建了依替米星、焦磷酸根和铁离子灵敏检测的荧光传感体系。具体内容包括以下三个部分:(1)基于双(1-芘甲醛)缩1,12-十二烷二胺席夫碱(probe 1)和柠檬酸盐稳定的银纳米颗粒(AgNPs),设计了一种新型比例纳米传感体系,实现了依替米星的高选择性、高灵敏的荧光及比色检测。Probe1作为双芘席夫碱衍生物,因其单体(monomer)和激基缔合物(excimer)特征峰的空间敏感性而被设计为灵敏的比例荧光探针。同时,AgNPs被用作优良的probe 1的荧光淬灭剂和比色探针。依替米星存在时,probe 1的荧光恢复,从而其在396 nm处的单体荧光强度增加。另外,依替米星可以诱导AgNPs的聚集,限制双芘分子的构象变化,这将导致probe 1/AgNPs在483 nm的激基缔合物荧光进一步淬灭,因而可实现比例荧光检测分析对象。此外,这种分析物引起的AgNPs的聚集也可用于比例比色法检测依替米星。在最优条件下,荧光法和比色法检测依替米星的检测限分别低至0.05 nM和0.25 nM。(2)设计了一种基于共轭聚电解质稳定的银纳米颗粒的新型纳米传感器(P2-AgNPs),实现了焦磷酸根(PPi)的超灵敏检测。P2-AgNPs的强荧光在加入铜(II)-氨基酸配合物后淬灭,然后可以在PPi的存在下恢复。基于此现象,构建了P2-AgNPs-Cu2+复合体系用于选择性荧光恢复检测PPi。该方法对PPi的最低检测浓度可达50 nM。(3)基于金纳米棒(GNRs)和共轭聚电解质(P2)体系的荧光淬灭检测铁离子(Fe3+)。该检测方法依赖于Fe3+在硫脲存在时催化金纳米棒蚀刻的能力以及Fe3+可以使P2/GNRS纳米复合体系发生荧光淬灭的能力。结果表明,相对于其他金属离子,P2/GNRS复合纳米体系提高了对Fe3+荧光检测的灵敏度和选择性。在最优条件下,Fe3+的最低可检测浓度为50 nM。
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